执业药师考试辅导《药学基础知识班》(9)

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1、第五章氧化与还原反应第一节氧化还原反应的实质氧化数氧化数是某元素一个原子的荷电数，这种荷电数由假设把每个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得，类似与中学学的化合价。中学化合价记忆口诀：一价氢氯钾钠银，二价氧钙锁镁锌。三铝四硅五价磷，二三铁、二四碳。一至五价都有氮，铜汞二价最常见。氧化还原共轨关系在氧化还原反应中，得到电子的物质称为氧化剂（发生还原反应），失去电子的物质称为还原剂（发生氧化反应）。叶2T氧化还原共轨关系:ok；‘red3cr~iZn+QF-Zi^^CuZn-2e--Zri*(SflJc

2、S)C^*+2e--Cu(KKff)例题：U4-1U¥2Fci2*才匕m2AgiFP+20MiOa^^HCLCU+W)第二节氧化还原反应方程式的配平氧化数法氧化数法的配平原则：氧化剂的氧化数降低总数必定与还原剂的氧化数升高总数相等。例：用氧化数配平反应*

3、+55HZ6+3P►31V04+5N0用氧化数配平反应FeS+HNOsNO+H2S(h+Fe(N03)3解：«-6=—3Ff+JWOs►3NO+(faSO

4、+F

5、的性质，可采用不同的滴定方式。(一)直接滴定法许多还原性物质,如FeSOnH2C2O4、H2O2、Sn2Ti(III)、Sb(III)、As(III)、NO2等，可用KMnd标准溶液直接滴定。(二)返滴定法有些氧化性物质，如不能用KMnO,标准溶液直接滴定就可用返滴定法进行滴定。(三)间接滴定法有些非氧化性或非还原性的物质，不能用KMnOi标准溶直接滴定或返滴定，就只好采用间接滴定法进行滴定。如测定C/时，首先将Ca^沉淀为CaC2O4,过滤，再用稀比SOi将所得的CaC2O.,沉淀溶解，然后用KhO

6、4标准溶液滴定溶液中的CzOf,间接求得C界的百分含量。高猛酸钾法的优点是氧化能力强，一般不需另加指示剂。高猛酸钾法的主要缺点是试剂常含有少量杂质，因而溶液不够稳定。此外，乂由于KMW的氧化能力强，能和很多还原性物质发生作用，所以干扰也较严重。（四）应用实例钙的测定其反应如下：Ca2++C2O产=CaC2041（白）CaC2（）4+211=Ca.2++H2C2O45H2C2O4+2MnOf+6H+=2Mn2++10C02t+8H2O凡是能与C2O/定量生成沉淀的金属离子，只要本身不与KMnO；反应，都可用

7、上述间接法滴定。二、重锯酸钾法1.feCnO；容易提纯，在140-150°C时干燥后，可以直接称量，配成标准溶液。2.K2Cr2O7标准溶液非常稳定，可以长期保存。3.K2Cr2O7溶液为桔黄色，宜采用二苯胺磺酸钠或邻苯氨基苯甲酸作指示剂。应用实例化学需氧量的测定又称化学耗氧量（COD）,是表示水体受污染程度的重要指标。它是指一定体积的水体中能被强氧化剂氧化的还原性物质的量，以氧化这些有机还原性物质所需消耗的@的量来表示。高猛酸钾法适合于地表水、饮用水和生活用水等污染不十分严重的水体，而重钻酸钾法适用于工

8、业废水的分析。三、碘量法碘量法也是常用的氧化还原滴定方法之一。它是以12的氧化性和「的还原性为基础的滴定分析法。因此，碘量法的基本反应是Iz+2e_=2rI2是一种较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用；而I是一种中等强度的还原剂，因此碘量法又可以用直接的和间接的两种方式进行滴定。（一）直接碘量法可以直接用12的标准溶液滴定的并不多，只限于较强的还原剂，如：S2SO产、Sn2S2O产、AsO产、SbO：广等。（二）间接碘量法在一定的条件下，用碘离子來还原，产生相当量的碘，然后用Na2S.O3标准溶液來滴定

9、析出的T2,这种方法叫做间接碘量法或称为滴定碘法。例如KQQ在酸性鎔液中与过量的KI作用，析出的*用标准溶液滴定。CgO产+6V+14H'=2Cr3F+3L+7H20I2+2S2O广=2「+SiOe2-利用这一方法可以测定很多氧化性物质，如C10八CIO、CrOf、TO八Br03Sb043MnO4MnO2As043NOsNO』、Cu2H2O2等等,以及能与CrO产生成沉淀的阳离子，如P『、等,所以滴定碘法的应用范围