芳烃重整油脱烯烃工艺研究进展_李泽壮.pdf

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1、石油石化绿色低碳2017年4月·第2卷·第2期GreenPetroleum&Petrochemicals>>专家观点<<芳烃重整油脱烯烃工艺研究进展李泽壮，刘经伟，杨爱武（中国石化扬子石油化工有限公司南京研究院，江苏南京210048）摘要：介绍了白土精制、分子筛精制和催化加氢3种芳烃重整油脱烯烃工艺的研究进展，并比较了三者的优缺点。白土精制工艺投资成本最低，但白土使用寿命短，不能再生。分子筛比白土使用寿命长，且可再生，能在不变更装置的条件下替代白土，但分子筛不能单独使用，需与白土配合使用，且废分子筛仍要填埋处理。催化加氢工艺采用的贵金属催化剂使用寿命长，且贵金属可回收，但装置成本较高，

2、反应条件苛刻，有一定的芳烃损失率。关键词：脱烯烃工艺白土精制分子筛精制催化加氢石脑油催化重整后得到的芳烃重整油中存在示。芳烃重整油分割成C6、C7和C8+馏分，C6、微量烯烃。这些烯烃性质活泼容易在下游加工过程C7馏分经抽提后得到的混合芳烃与歧化烷基转移中生成副产品，影响芳烃产品的酸洗比色；进入对产物一起经白土吸附脱除烯烃，再进行苯、甲苯分二甲苯吸附分离单元的二甲苯中的烯烃能占据分子离；C8+馏分通过白土将其中的微量烯烃吸附除去筛吸附剂的孔隙，对分子筛吸附剂有毒害作用；此后进入二甲苯塔，异构化单元反应产物经脱庚烷塔外，循环甲苯中存在的烯烃和二烯烃可导致混合进切割分离，C8芳烃通过白土吸

3、附后也进入二甲苯塔。料换热器内结垢，要求循环甲苯中烯烃和二烯烃的二甲苯分离单元中C8+馏分精制白土使用周期最-6[1]质量分数降至10级。因此必须对芳烃重整油中短，一般几个星期甚至更短就需要更换，其他精制的烯烃予以脱除。工段白土使用寿命较长，通常在半年至一年以上。根据脱烯烃机理的不同，芳烃重整油脱烯烃C8+馏分中C8馏分的烯烃含量较低，其对于溴指数工艺可分为催化加氢脱烯烃工艺和精制剂脱烯烃工的贡献远低于C9+馏分。如C8馏分的溴指数只有艺。催化加氢脱烯烃工艺中重整油中的烯烃在临氢177mgBr/100g，仅占C8+馏分溴指数的26.8%；而条件下发生催化加氢反应生成饱和烷烃，饱和烷烃且

4、胶质质量浓度也只有2.3mg/100mL，是C8+馏分[2]在后续抽提分离单元中脱除。精制剂脱烯烃工艺中胶质的13.7%。由于C8馏分是目的产品，为了延重整油中的烯烃在精制剂表面酸性位的催化作用下长白土使用寿命，可对原有的工艺流程进行改进，发生烷基化和聚合反应生成大分子物质，这些大分将白土塔移至二甲苯塔塔顶产品出口处，从而实现子物质被精制剂的孔道吸附脱除或在后续精馏分离对C8馏分靶向加氢。中脱除。根据精制剂的不同，精制剂脱烯烃工艺又白土精制工艺是利用白土丰富的微孔结构、较分为白土脱烯烃工艺和分子筛脱烯烃工艺。收稿日期：2016-11-231白土脱烯烃工艺作者简介：李泽壮，硕士，工程师。

5、2009年毕业于目前国内炼油厂普遍采用白土脱烯烃工艺脱中科院山西煤炭化学研究所化学工程专业，主要从事除芳烃重整油中的烯烃，其典型工艺流程如图1所催化剂开发和化工分离方面的工作。2017年.第2期李泽壮，等．芳烃重整油脱烯烃工艺研究进展-9-抽余油苯C6C7馏分方烃抽提歧化汽提塔白土塔甲苯塔苯塔脱庚烷塔重整油甲苯歧化C8+馏分脱庚烷塔白土塔吸附分离甲苯歧化白土塔二甲苯塔重芳烃塔成品塔重芳烃PX图1白土脱烯烃工艺流程大的孔容及表面的酸性，其表面酸性可使芳烃中酸化及黏结成型制成，常用的酸化改性试剂为盐酸的烯烃发生聚合和烷基化反应生成分子量较大的产及硫酸。JH-01白土采用将原矿先筛分成型后酸

6、化物，其中一部分被颗粒白土丰富的孔道所吸附，另制备，产品比表面积高、强度高、耐水性强，但颗一部分在后续精馏分离过程中去除。研究表明，白粒分布不均匀，原料要求高，生产成本高。NC-01土表面的活性酸性位主要为L酸和B酸，增强这两白土则采用将原矿先酸化后成型工艺，颗粒均匀、种酸性位的数量将有助于提高白土的脱烯烃活性。生产成本低，但比表面积低、强度低、耐水性差。国内起初使用国外开发的Filtrol和Tonsil两目前对白土的研究主要集中在对白土改性提高其[5]种芳烃精制白土，1985年后国内先后开发了鄂州脱烯烃活性，延长其使用寿命。江正洪将临安JH-01、临安NC-01和抚顺颗粒白土替代进口

7、，这5NC-01白土负载Lewis酸AlCl3，虽然白土的比表面[3-4]种白土的物性见表1。颗粒白土由天然膨润土经积和孔径有所减小，但其表面弱L酸量大幅增加，表1工业颗粒白土的物性项目FiltrolTonsilJH-01NC-01抚顺白土2-1比表面积/（m·g）360120296155＞250-1压碎强度/（N·粒）1.900.551.840.58＞0.51游离酸量（以H2SO4计）0.750.200.140.19--1表面总酸量/（mol