环三磷腈基六臂氯化聚醚粘合剂的合成与热性能.pdf

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1、固体火箭技术第37卷第3期JournalofSolidRocketTechnologyVo1．37No．32014环三磷腈基六臂氯化聚醚粘合剂的合成与热性能①甘宁，肖啸，刘庆，卢先明，苏海鹏，葛忠学(西安近代化学研究所，西安710065)摘要：以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛和环氧氯丙烷(ECH)为原料，依次经亲核取代反应、还原反应和阳离子开环聚合反应合成出环三磷腈基六臂氯化聚醚HCPCP。利用红外光谱、核磁共振、元素分析和蒸汽渗透压法(VPO)对所得中间体及HCPCP的结构进行了表征。重点研究了以PN一60H为起始剂、EC

2、H为聚合单体、三氟化硼乙醚络合物(B·Et，O)为催化剂的阳离子开环聚合反应，确定了最佳反应条件：以甲苯和1，2-二氯乙烷的混合溶剂((甲苯)：V(1，2一二氯乙烷)=1：3)为反应溶剂，n(BF·Et2O)：n(一0H)=6：1，引发反应温度为40—50℃，聚合反应温度为0～5℃，并对产物HCPCP进行了热性能研究，结果表明，HCPCP的玻璃化转变温度=-37．98oC，800℃时的残焦量为24．38％。关键词：阳离子开环聚合；环三磷腈；氯化聚醚；合成；热性能中图分类号：V512文献标识码：A文章编号：1006—279

3、3(2014)03．0381—06DoI：10．7673／j．issn．1006—2793．2014．03．018Synthesisandthermalpropertiesofsix-armedp0lyepichl0r0hydrinadhesivebasedoncyclotriphosphazeneGANNing，XIAOXiao，LIUQing，LUXian—ming，SUHal—peng，GEZhong—xue(Xi'anModernChemistryResearchInstitute，Xi'an710065，Chi

4、na)Abstract：Polyepichlorohydrinadhesivebasedoneyclotriphosphazene(HCPCP)waspreparedbyreactionofnucleophilicsub—stitution，reductionandcationicringopeningpolymerizationinsequencewithhexachlorocyelotriphosphazene，p-hydroxybenzaldehydeandepichlorohydrin(ECH)asrawmate

5、rials．TheproductwasstructurallycharacterizedbyFT—IR，NMR，elementalanalysisandva-porpressureosmometry(VPO)．ThecationicringopeningpolymerizationreactionofHexakis[P一(hydroxymethy1)phenoxy]cyclot—riphosphazene(PN·6OH)，ECHandBF3·Et2Owasinvestigated．Theoptimizedprocessc

6、onditionswere：themixtureoftolueneand1，2-dichloroethane(V(toluene)：V(1，2-dichloroethane)=1：3)wasusedasreactionreagent，n(BF3·Et2O)：n(一0H)=6：1，initiationreactiontemperaturewas40～50℃，polymerizationtemperaturewas0-5℃．ThethermalpropertiesofHCPCPwerealsostudied．Theresul

7、tsshowthattheglassstatetemperatureWas一37．98℃andthecharyieldat800oCwas24．38％．Keywords：cationicringopeningpolymerization；cyclotriphosphazene；polyepichlorohydrin；synthesis；thermalpropertyO引言性能不太理想，只能作为内孔燃烧固体推进剂的衬层，聚氨酯是固体推进剂包覆用的一种衬层基体材不能用于端面燃烧固体推进剂的衬层。为解决聚氨酯料，通常是借助于自

8、由装填式装药完成对药柱包覆的。材料耐热性能差的缺陷，甘孝贤等以具有碳氮六元操作时，将由端羟预聚物、异氰酸酯固化剂和无机(或杂环基本骨架的三羟乙基异氰脲酸酯为引发剂，环氧有机)填料组成的液体基料浇铸到盛有推进剂药柱的氯丙烷为单体，三氟化硼乙醚络合物为催化剂，按照阳模具中，通过粘合剂的羟基与固化剂的异氰酸酯基之离子开环聚