雌激素类内分泌干扰物的液相色谱-质谱分析样品前处理方法.pdf

《雌激素类内分泌干扰物的液相色谱-质谱分析样品前处理方法.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第38卷分析化学(FENXIHUAXUE)评述与进展第4期2010年4月ChineseJournalofAnalyticalChemistry598～606(f(f《评述与进展《、=一石、DOI：10。3724／SP．J．1096．2010．00598雌激素类内分泌干扰物的液相色谱一质谱分析样品前处理方法严炜林金明(中国科学院生态环境研究中心，环境化学与生态毒理学国家重点实验室，北京100085)(清华大学化学系，北京100085)摘要本文对液相色谱一质谱分析过程中雌激素的样品前处理方法进行论述，内容涉及环境雌激素的样品前处理方法和近年来的应用。引用

2、文献77篇。关键词雌激素；样品前处理；液相色谱一质谱；综述1引言环境内分泌干扰物(Environmentalendocrinedisruptingchemicals，EDCs)是一类能够紊乱生物体正常内分泌功能的化合物，通常在环境中它们浓度极低，且急性毒性很弱，起初并未引起人们的重视。直到20世纪80年代，在英国的河流中发现一些畸形鱼，经研究证明这种致畸作用是由于河流中的多氯联苯(PCBs)、有机锡和一些杀虫剂的雌激素效应造成的。至此，人们开始关注这些具有模拟雌二醇产生雌激素或雌性作用的天然或人工合成的EDCs。1996年12月，欧盟首次就内分泌干扰

3、物对人类健康和野生动物的影响开展讨论¨，并将内分泌干扰物分为5大类：(1)有机卤代化合物(如二嚼英，多氯联苯等)；(2)双酚A，邻苯二甲酸酯，烷基酚类；(3)类固醇类雌激素；(4)杀虫剂；(5)植物雌激素。其中类固醇类雌激素作为雌激素生物活性最强的一类内分泌干扰物而成为了研究的重点。本文就雌激素及其样品前处理方法的进展等进行了详细的综述。2雌激素的种类、结构和来源分布雌激素是一类亲脂、低分子量、高生物活性的有机化合物，大致可分为天然(内源)雌激素和人工合成(外源)雌激素两类。天然雌激素(也被称为C，内固醇雌激素)主要包括雌酮(Estrone，E)、雌

4、二醇(1713．estradiol，E，)和雌三醇(Estriol，E)等。它们具有相同的四环分子结构(表1)：一个酚基团，两个环己烷基团和一个环戊烷基团，即6-6-6—5结构。所不同的是D一环上C16和C17所接的官能团、位置及其立体化学排列的差异。天然雌激素因其环状结构而呈现出较强的脂溶性。但是在生物体内经过代谢作用，自由雌激素会通过酯化反应在c3和C17位结合葡萄糖苷(GLU)或硫酸盐(SUL)形成结合态雌激素。此外，雌激素在体内的各种代谢酶的作用下，还会产生一系列的羟基化和甲氧基化等反应。环境中天然雌激素绝大部分来源于人类和牲畜的排泄物。文献

5、报道，孕妇、经期妇女，更年期妇女和男性的雌酮排量分别为550d，11．7g／d，1．4～8．5F~g／d和2．8～3．9g／d’。而对应的雌二醇排放量分别为340～445dJ，1．7～4．6~g,／d，0．0～3．5g／dlo]和1．3～2．4g／d【llj。此外，在畜牧业中，为了调控牲畜行为，催肥等目的，大量的雌激素添／Jilt饲料或直接被牲畜服用，再通过粪便或尿液的排泄进入到环境中。Maier等报道环境中90％的雌激素总含量来自于牲畜的排泄。Lange等报道美国每年由牛、猪和鸡排泄的雌激素总量分别为45，0．8和2．7g，而中国的相关报道较少。2

6、009-06-25收稿；2009—12-07接受本文系国家自然科学基金(No．20728505)和教育部高等学校博士点基金(No．20070003026)资助E—mail：jmlin@mail．tsinghuaedu．ell第4期严炜等：雌激素类内分泌干扰物的液相色谱一质谱分析样品前处理方法表1主要雌激素的化学结构及在环境中的主要结合方式Table1Chemicalstructureofmainestrogensandtheirconjugatedformats雌激素缩写化学结构主要结合方式EstrogensAbbreviationStructure

7、Mainconjugatedformats天然雌激素Naturalestrogens_雌酮E雌酮一3一硫酸盐Estrone一3一sulfateEstrone雌酮一3一葡萄糖苷酸盐Estrone-3一glucuronide，0／卅＼．蚕／卅雌二醇_3一硫酸盐Estradiol一3一sulfate雌二醇-3一葡萄糖苷酸盐Estrone一3一glucuronide矬三荔t，雌二醇一l7一硫酸盐Estradiol一17一sulfate雌二醇一17一葡萄糖苷酸盐Estradiol一17-glucuronide雌二醇’3．硫酸盐一l7一葡萄糖苷酸盐Estradi

8、o1．3．sulfate一17一glucu—ronide二醇雌二醇一3．葡萄糖苷酸盐一17一硫酸盐Estra