高分子物理化学.doc

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1、填空题1、自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式。2、表征聚合物相对分子质量的物理量有动力学链长和平均聚合度。3、聚氨酯可以看成是由刚性链段和柔性链段构成的嵌段共聚物。4、逐步聚合包括缩聚和逐步加成聚合两类。5、聚合物的相对分子质量方面的特征是巨大、具有多分散性、用平均相对分子质量表示。6、引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是单体浓度、引发剂浓度、聚合温度和引发剂分解活化能。7、阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以紧密离子对、被溶剂隔开的离子对和自由离子等三种形态存在。8、表征乳化剂性能的指标

2、是临界胶束浓度、亲水亲油平衡值和三相平衡点。名词解释1、特征粘数答：特性粘数，单位质量的高分子在溶液中所占体积的大小。2、强迫高弹形变答：强迫高弹形变：Tg或Tm一下的大应力大形变，去除外力，形变不能回复，但加热至Tg或Tm以上，形变大部分能恢复。3、银纹答：银纹现象是聚合物在张应力作用下，于某种材料某些薄弱部位出现应力集中而产生局部的塑性形变和取向，以至在材料表面或内部垂直于应力方向上出现长度为100μm、宽度为10μm左右、厚度为1μm的微细凹槽或“裂纹”现象。4、向单体转移常数CM简答题一1、简述聚合物的溶解

3、过程，并解释为什么大多数聚合物的溶解度很慢?解因为聚合物分子与溶剂分子的大小相差悬殊，两者的分子运动速度差别很大，溶剂分子能比较快的渗透进入高聚物，而高分子向溶剂的扩散却非常慢。这样，高聚物的溶解过程要经过两个阶段，先是溶剂分子渗入高聚物内部，使高聚物体积膨胀，称为“溶胀”，然后才是高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系。整个过程往往需要较长的时间。高聚物的聚集态又有非晶态和晶态之分。非晶态高聚物的分子堆砌比较松散，分子间的相互作用较弱，因而溶剂分子比较容易渗入高聚物内部使之溶胀和溶解。晶态高聚物

4、由于分子排列规整，堆砌紧密，分子间相互作用力很强，以致溶剂分子渗入高聚物内部非常困难，因此晶态高聚物的溶解要困难得多，非极性的晶态高聚物（如PET）在室温很难溶解，往往要升温至其熔点附近，待晶态转变为非晶态后才可溶；极性的晶态高聚物在室温就能溶解在极性溶剂中。2、何谓离子交换树脂？主要有几种类型？如何合成离子交换树脂？答：离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。其有强酸型、弱酸型、强碱型和弱碱型四种类型；合成离子交换树脂首先用苯乙烯和少量对二烯基苯

5、采用悬浮共聚合,合成轻度交联的体型无规聚苯乙烯(母体),再利用聚合物的化学反应制备强酸型或强碱型离子交换树脂。问答题二1、悬浮聚合和乳液聚合有哪些区别？试从单体、引发剂、分散介质、分散剂、聚合场所和聚合产物几方面加以比较。答:悬浮聚合体系主要由单体、引发剂、悬浮剂和分散介质组成。1.单体为水溶性单体，要求在水中有尽可能小的溶解性引发剂为油溶性引发剂，选择原则与本体聚合相同;2.分散介质为水，为避免副反应，一般用无离子水；3.悬浮剂，主要有水溶性有机高分子以及非水溶液性无机粉末两类；4.聚合场所在液滴内；5悬浮聚合物

6、一般0.5-2mm。乳液聚合体系主要由单体、引发剂、乳化剂和分散介质组成。1.单体为油溶性单体，一般不溶于水或微溶于水；2.引发剂为水溶性引发剂，对于氧化-还原引发体系，允许引发体系中某一组分为水溶性；3.分散介质为无离子水，以避免水中各种杂质干扰引发剂和乳化剂的正常作用；4.乳化剂是决定乳液聚合成败的关键组分。乳化剂分子是由非极性的烃基和极性基团两部分组成。根据极性基团的性质可将乳化剂分为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型几类；5.聚合场所在增容胶束内6.乳液聚合物胶粒粒径一般0.1-0.2um2、说明高聚物中

7、两种断裂的特点，并画出两种断裂的应力-应变曲线。解：高聚物的破坏有两种形式，脆性断裂和韧性断裂。脆和韧是借助日常生活用语，没有确切的科学定义，只能根据应力-应变曲线和断面的外貌来区分。若深入研究，两种有以下不同：（1）韧性断裂特点：断裂前对应塑性；沿长度方向的形变不均匀，过屈服点后出现细颈；断裂伸长（bε）较大；断裂时有推迟形变；应力与应变呈非线性，断裂耗能大；断裂面粗糙无凹槽；断裂发生在屈服点后，一般由剪切分量引起；对应的分子运动机理是链段的运动。（2）脆性断裂：断裂前对应弹性；沿长度方向形变均匀，断裂伸长率一般

8、小于5％；断裂时无推迟形变，应力-应变曲线近线性，断裂能耗小；断裂面平滑有凹槽；断裂发生在屈服点前；一般由拉伸分量引起的；对应的分子机理是化学键的破坏。脆性断裂与韧性断裂的应力-应变曲线见图8-1。计算题一：二：