《格林伍德》元素化学.doc

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1、绿木测试题内容：∫Greenwoodd（chapter）+CIntroductions：1.由于字体较小，有些下标或上标没有打出来（要不然看不清楚），敬请谅解。如果你有疑问，可以找监考员确认。2.全卷分为2个部分，一共8题，满分100分。限时3小时。Wishyougoodluck！第一部分：C的元素化学（15分）第1题：（15分）1-1（1）分步写出下列反应的所有含碳产物。（最后加水水解，R1=R2=CH3）（2）P4-t-Bu是一种强碱，pKb=42.写出下列反应所有含苯环的产物。1-2（1）TosMIC试

2、剂是vanLausen反应的底物，其结构如下：它不是很稳定，虽然有市售的试剂，有些人仍然选择临用时自制TosMIC。TosMIC的一种自制方法是用对甲基苯亚磺酸钠，甲酰胺和化合物M混合后用甲酸酸化，回流制备。写出M的结构式。（2）经典的TosMIC用法如下，请填出带苯环的所有产物：（3）如下反应也是vanLausen反应的一种应用，填出带萘环的所有产物结构1-3将过量（Gly）用LiAlH4还原，得化合物A.60°C下，A的溶液可逆地吸收CO2生成B，130°C下又可逆地将CO2放出，这个过程可以用来吸收贮存

3、CO2.写出吸收反应的方程式，并标明正反应的△H的符号。第二部分：无机化学（85分）第2题：（20分）2-1下图是BeMe2的结构示意图，从中看出BeMe2与BeCl2的结构类似。结构测定表明，两个相邻Be原子之间的间距d和两个相对的甲基桥配体的C原子之间的间距D满足d/D=0.663。α-AlH3的结构已经经过测定：每个Al周围有6个H原子形成八面体配位，所有Al-H键长均为x，Al-H-Al键角是141°，各八面体之间用桥键连接，每个Al参与6个桥键，最近的Al-Al距离为324pm。α-Al（OH）3的

4、结构与α-AlH3相似，只是后者作桥的H被OH替换了。求：（1）Be-C-Be的键角值；（2）d和x的值；（3）作图表示出α-Al（OH）3结构中一个Al（OH）6八面体与另外几个八面体的连接方式。2-2MgCl2和MgH2在THF中按1:1计量比反应，生成一个化合物，该化合物为溶剂化的二聚体，其中所有Mg原子均为4配位，整个分子具有较高对称性。画出它的结构。2-3Grignard试剂（RMgX）在有机合成中比烃基镁试剂更加常见（后者我反正还没见到过）。它的制备一般采用RX+Mg的方法。制备它最需要注意哪一点

5、？2-4加入一小粒碘晶体可以加速RMgX的合成，解释原因。2-5配合物A（CrN4H10（SO4）2）和B（CrN3H9O4）分别是+2价和+4价Cr的代表性化合物。（1）A中Cr配位数为6并且也是无限长链结构，每2个Cr原子之间有2个桥配体，画出A的结构式（2）B的构型比较正常，是下面3个选项中的哪一个？①单帽八面体②单帽三棱柱③五角双锥（3）Cr溶于盐酸，生成一个蓝色溶液，它可以在气体分析中除去气体中的O2，写出吸收O2的反应式。2-6在空气中用氨水缓慢处理RuCl3溶液，得到一个鲜红色溶液，主要成分是一

6、个三核的+6价阳离子。它可以用作检测哪一类物质的非常灵敏的试剂？（当溶液中有这类物质时，它会变成一种黄色的阳离子，溶液当中只需要1ppm的Ru即可以检测出这种变化。）NaBH4是一个常用的还原剂，它的还原性比LiBH4弱，但是它的选择性比较好。例如LiBH4可以把RCOOR还原到醇，而NaBH4一般不能。NaBH4在工业上的另一大用途就是化学镀。在标准状态（lg（PH）=1.146）时，它被氧化到硼酸根的电极电势为-1.24V，比连二亚硫酸根的-1.12V大。它和NaH2PO2都可以用来化学镀Ni，即通过还原

7、NiCl2使得Ni沉积在镀件表面。2-7写出下面反应的产物。2-8写出次磷酸钠化学镀Ni的离子方程式。2-9实际发现，用硼氢化钠化学镀Ni时，镀层重量的a%是硼，整个化学式可以写成这样：本题中认为镀层全部由上式中的硼化镍组成。那么a的理论值是多少？2-10染料工业可以用A和光气在AlCl3存在下反应，生成B，B的氧含量是15.4%。A分子的点群是D6h，并且氢含量为7.74%。写出这个反应配平后的反应方程式。第3题：（10分）市场上出现过一种一氧化碳检测器，其外观像一张塑料信用卡，正中有一个直径不到2cm的小

8、窗口，露出橙红色固态物质。若发现橙红色转为黑色而在短时间内不复原，表明室内一氧化碳浓度超标，有中毒危险。一氧化碳不超标时，橙红色虽也会变黑却能很快复原。已知检测器的化学成分：亲水性的硅胶、氯化钙、固体酸H8[Si(Mo2O7)6]·28H2O、CuCl2·2H2O和PdCl2·2H2O（注：橙红色为复合色，不必细究）。 3-1CO与PdCl2·2H2O的反应方程式？ 3-2上一小问的产物之一与CuC