金属铟促进下有机相中合成高烯丙基醇-论文.pdf

《金属铟促进下有机相中合成高烯丙基醇-论文.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、广东化工2014年第15期32WWW，gdchem．com第4l卷总第281期金属铟促进下有机相中合成高烯丙基醇李艳春，张鹏会(陇尔学院化学化工学院，”』，f、『J犬745000)【摘要】主要研究了以四氯呋喃作为反应溶剂，三甲撼氯硅烷作为活化剂，金属铟促进下醛与烯丙基溴生成高烯丙基醇的反应。讨论：甲基氯硅烷的用量及了不同反应底物对反应的影响，得出反应的最佳条件是三甲基氯硅烷与醛的比2／1，并且发现只有吸电子基及卤索取代的芳香醛反应速度较快，收率好，其它醛的反应较复杂。【关键词】金属钢；三甲基氯硅烷；醛；烯丙基溴；高烯丙基

2、醇；有机溶剂【中图分类号]TO【文献标识码1A[文章编号]1007．1865(2014)15—0032—02Indium-MediatedSynthesisofHomoallylAlcoholsinOrganicSolventLiYanchun，ZhangPenghui(CollegeofChemistryandChemicalEngineering，LongdongUniversity，Qingyang745000，China)Abstract：Indium—mediatedBarbier—typeallylation

3、reactionofaldehydeswithallylbromideactivatedbytrimethylchlorosilane(TMSCI)intheTHF．givingcorrespondinghomoallylalcoholswasinvestigated．AmountofTMSCIandtheeffectsofsubstituentswereindetailTheresultsshowedthattheoptinmmratioofTMSCItoaldehydesis2／1andvariousaldehyde

4、swithonlytheelectron—withdrawingandhalogensubstituentscouldreactwellwithgoodyieldsinaqueousTHF·otheraldehydeshasaverycomplicatedreaction．Keywords：Indium：trimethylchlorosilane：allylationreaction：aldehydes：allylbromide：homoallylalcohols：organicsolvent高烯丙基醇，作为一种非常重要

5、的有机合成中间体，被广泛oH地用做合成分子和结构元，在医药、农药和天然产物的合成上艮彳丁最耍的用途，比如用于大环内酯、聚羟基类天然产物、聚醚RvBnTMSClR抗，{=素等的合成⋯。烯丙基有机金属试剂对羰綦化合物的加成反THFrtJ避时制备高烯内基醇的一个极其重要反应【2j，然而他们反应条件R=4-CN．4-Br，4-CI，2,4一CI，2-Br，4一NO2，2-CI，3-CI锋苛刻，必须严格在无水无氧条件下进行，而且反应操作过程复杂Scheme1繁琐。例如锌【3】，镁1，锡l5J等金属此法虽是无溶剂合成，反应时1．4实

6、验步骤间也较短，但却需要制备烯丙基金属试剂，反应步骤繁琐，操作将称取的0．1lg(1．0mmo1)铟粒加入50mL的底烧瓶中，放麻烦等。入磁予，置换气为氩气气氛，后分别加入2．0mL叫氛吠哺、二铟化学在这L年内因其反应条件温和，毒性小，操作简单甲荩氯硅烷o．22g(2．ommo1)、烯丙基溴0．18g(1．5mmo1)~[1醛(1．0等特点取得突飞猛进的发展，金属铟参与的各类反应吸引了人们mmo1)。_住室温搅拌0．5～1．5小时反应即可完成，TLC法捡测反极大的关注_6J。~N2001年Araki等报道了钯催化下金属铟

7、促进3一溴应，直至反应液中的原料醛消失即反应完成。反结束后向反．1．碘丙烯先与羰基化合物反应，然后再与碘代烃发生偶联，得到瓶内加入3mL乙酸乙酯，3mL饱和氯化铵溶液，搅拌2min，分高烯丙基醇】。此法虽然收率较好，但该反应不仅需要贵金属钯作为催化剂，而且还需要氯化锂作为辅助试剂，反应体系比较复出有机相，水相用乙酸乙酯萃取2次后合并剑订机棚，然后．旰j无水硫酸镁T燥，过滤，浓缩。残余物经桴层析提纯(V(乙酸乙杂，所用试剂昂贵。1999年Auge等报道了锰／TMSCI存在下铟催化il1)fv(石油醚)=1／81／40)，得

8、相应产物(表2．1)。所订，物均}}j羰基化合物与烯丙基溴的烯丙基化反应】，后来，他们在以前报HNMR、”CNMR、IR表征，并与已有文献报道埘比。道基础上又探索了不同铟化合物对此反应的影响，研究发现在锰／TMSCl存在，金属铟、一价铟盐、三价铟盐都能很好的催化羰2结果与讨论琏化和物烯l内基溴的烯丙基化反应，高产率得