2020年高考化学提分攻略17 化学反应原理综合(含答案解析).docx

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1、题型17化学反应原理综合一、解题策略二、题型分类【典例1】【2019·课标全国Ⅰ,28】水煤气变换[CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)]是重要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:(1)Shibata曾做过下列实验:①使纯H2缓慢地通过处于721℃下的过量氧化钴CoO(s),氧化钴部分被还原为金属钴Co(s),平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250。②在同一温度下用CO还原CoO(s),平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。根据上述实验结果判断,还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO________H2(

2、填“大于”或“小于”)。(2)721℃时,在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡时体系中H2的物质的量分数为________(填标号)。A.<0.25 B.0.25 C.0.25~0.50 D.0.50E.>0.50(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。可知水煤气变换的ΔH________0(填“大于”“等于”或“小于”)。该历程中最大能垒(活化能)E正=________eV,写出该步骤的化学方程式_________________

3、_______________。(4)Shoichi研究了467℃、489℃时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系(如图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的pH2O和pCO相等、pCO2和pH2相等。计算曲线a的反应在30~90min内的平均速率(a)=________kPa·min-1。467℃时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是________、________。489℃时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是________、________。【答案】(1)大于 (2)C (3)小于 2.02 COOH*+H*+H2O*===COOH*+2H*+OH*

4、(或H2O*===H*+OH*) (4)0.0047 b c a d【解析】(1)由题给信息①可知,H2(g)+CoO(s)Co(s)+H2O(g)(ⅰ) K1===39,由题给信息②可知,CO(g)+CoO(s)Co(s)+CO2(g)(ⅱ) K2==≈51.08。相同温度下,平衡常数越大,反应倾向越大,故CO还原氧化钴的倾向大于H2。(2)第(1)问和第(2)问的温度相同,利用盖斯定律,由(ⅱ)-(ⅰ)得CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) K==≈1.31。设起始时CO(g)、H2O(g)的物质的量都为1mol,容器体积为1L,在721℃下,反应达平衡时

5、H2的物质的量为xmol。K==1.31,若K取1,则x=0.5,φ(H2)=0.25;该反应前后气体物质的量不变,当等物质的量反应物全部反应,氢气所占物质的量分数为50%,但反应为可逆反应,不能进行彻底,氢气的物质的量分数一定小于50%,故选C。(3)观察起始态物质的相对能量与终态物质的相对能量知,终态物质相对能量低于始态物质相对能量,说明该反应是放热反应,ΔH小于0。过渡态物质相对能量与起始态物质相对能量相差越大,活化能越大,由题图知,最大活化能E正=1.86eV-(-0.16eV)=2.02eV,该步起始物质为COOH*+H*+H2O*,产物为COOH*+2H*+OH*

6、。(4)由题图可知,30~90min内(a)==0.0047kPa·min-1。水煤气变换中CO是反应物,H2是产物,又该反应是放热反应,升高温度,平衡向左移动,重新达到平衡时,H2的压强减小,CO的压强增大。故a曲线代表489℃时,pH2随时间变化关系的曲线,d曲线代表489℃时pCO随时间变化关系的曲线,b曲线代表467℃时pH2随时间变化关系的曲线,c曲线代表467℃时pCO随时间变化关系的曲线。【典例2】【2019·课标全国Ⅱ,27】)环戊二烯()是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题:(1)已知:(g)===(g)+H2(g)ΔH1=10

7、0.3kJ·mol-1 ①H2(g)+I2(g)===2HI(g)ΔH2=-11.0kJ·mol-1 ②对于反应:(g)+I2(g)===(g)+2HI(g) ③ΔH3=________kJ·mol-1。(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应③,起始总压为105Pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为________,该反应的平衡常数Kp=________Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有________(填标号)。A.通入惰性气体B.提高温度C.增

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