聚合型受阻酚抗氧剂的研究进展.pdf

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1、第9期化学世界聚合型受阻酚抗氧剂的研究进展徐保明,裴智山,韩洋洋,张杰,胡欢,陈坤(湖北丁业大学化学与化工学院,湖北武汉430068)摘要:综述了以双环戊二烯、对甲苯酚和异丁烯为原料生成聚合型受阻酚抗氧剂CPL的反应机理、国内外文献报道的典型制备方法及应用情况。指出了聚合型受阻酚抗氧剂的发展趋势,强调了应加强此类抗氧剂的研究。关键词:聚合型受阻酚抗氧剂;双环戊二烯;对甲酚;异丁烯中图分类号:TQo46o.3文献标志码:A文章编号:0367—6358(2O14)09—0561—03ResearchProgressofPol

2、ymericHinderedPhenolicAntioxidantsXUBao—ming,PEIZhi—shan,HANYang—yang,ZHANGJie,HUHuan,CHENKun(SchooloJChemistryandChemicalEngineering,HubeiUniversityofTechnology,HubeiWuhan430068,China)Abstract:Thepolymerichinderedphenolantioxidantsweresynthesizedfromdicyclopenta

3、diene,paracresolandisobutylene.Severaltypicalpreparationmethodsandthereactionmechanismwereintroduced.Thede—velopmentprospectofpolymerichinderedphenolantioxidantsinthefutureandhowtostrengthenthere—searchofthiskindofantioxidantwerediscussed.Keywords:convergenthinde

4、redphenolantioxidant;dicyclopentadiene;paracresol;isobutylene抗氧剂是一类抑制聚合物氧化,延长其使用寿相容性好的特点,符合当前聚合物抗氧剂向高效、命的化学物质。抗氧剂广泛应用于橡胶、塑料、石油无毒、耐热、抗抽出、抗变色方向发展的趋势。工业及食品行业中。德国Bayer公司于1937年研1受阻酚抗氧剂作用机理制出第一个具有受阻酚结构的抗氧剂(BHT),自此通过对聚合物自动氧化现象的研究,发现一系拉开了抗氧剂近一个世纪的研究热潮_】]。抗氧剂按列自由基(R·,RO0·

5、,RO·,HO·)及氢过氧化化学结构可分为以下几种:酚类抗氧剂、胺类抗氧物(ROOH)的反应过程是大多数高分子材料老化剂、磷类和硫类抗氧剂及其他类型抗氧剂[2]。酚类的源头,包括链引发,链增长,链终止三个阶段l3]。抗氧剂多数均具有受阻酚结构,其中聚合型受阻酚受阻酚类抗氧剂为传统的链终止抗氧剂,即抑制氢抗氧剂成为当下研究的重点。过氧化物的形成,主要是通过氢转移、电子转移、加抗氧剂CPI、抗氧剂996、LowinoxCPL、Wing~成的方式与自由基反应,自由基的捕获对抑制氧化stayL或KY一616均属于同类型产品,即对

6、甲基苯链增长特别有效。研究表明],受阻酚抗氧剂的抗酚一双环戊二烯一异丁基化树脂,是一种新型、高效、氧效率与其本身的分子结构有着密切关系。由于苯不变色的空间位阻聚合酚类抗氧剂,能溶于芳香族环羟基(一OH)上一侧或两侧含有取代基,进而产生化合物,醇类、醚类等溶剂,不溶于及各种水溶液。位阻,活泼性明显增强,易于提供活性自由基H·由于相对分子质量适中,具有耐热、抗抽出与树脂而结合过氧化自由基,使其不会进一步发生自由基收稿日期:2013-1205基金项目:湖北省教育厅产学研重大项.目(CXY2009A010);湖北省自然基金重点项

7、目(2010CDA020);科技部中小企业创业基金(12C26214204453)。作者简介:徐保明(1966),男,副教授,主要从事精细化学品开发与产业化方向。*E—mail:xubaoming897@yeah.net。化学世界2014年链式反应,从而终止了聚合物自动氧化链的增长:2.2国内主要合成方法RIRI胡艳芳等【6]考查了无水氯化锌,磷酸和三氟化硼乙醚配合物几种催化剂对合成反应的影响,其中HOR3+RO2一。0R3+RO2H对甲基苯酚与双环戊二烯发生缩合反应生成红色的双环戊二烯酚型树脂,催化剂的用量宜为总反应物

8、此外受阻酚抗氧剂在给出活性自由基H·后,量的0.5~1.0,双环戊二烯在7O~9O℃进行滴其本身形成的酚氧自由基具有较低的活性和较高的加,反应得到的树脂还存在颜色太深问题,直接用途稳定性,因而具有再次捕获自由基的能力,又一次终受限,催化剂的处理,以及后续溶剂的回收均存在止了链反应:问题。R1.Rl朱新宝等]采用对甲酚

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