L-丙氨酸对aldol反应的选择性催化-论文.pdf

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1、2014年第22卷合成化学Vo1．22，2014第4期，475～479ChineseJournalofSyntheticChemistryNo．4，475～479·研究论文·水介质中糖基对甲苯磺酰肼／L一丙氨酸对aldol反应的选择性催化康新平，安哲，周天(广东石油化工学院化学工程学院，广东茂名525000)摘要：以氨基酸为催化剂，糖基对甲苯磺酰肼(I)为助催化剂，研究了芳香醛(1)与酮在水溶液中的aldol反应。以对硝基苯甲醛(1a)和环己酮合成2-[羟基-(4-硝基苯基)]甲基环己酮(2a)为模型反应，考察了L-pro-line

2、和I的用量及底物用量[r=(1a)：，l(环己酮)]对模型反应的影响。在最佳反应条件[以20too1％L—pro-Hne为催化剂，20mo1％I为助催化剂，水为溶剂，la0．1mrnol，r=1：5，于室温反应72h]下，2a收率92％，syn／anti=10／90。在最佳反应条件下，对催化剂和反应底物进行扩展，结果表明：大多数天然氨基酸在添加多羟基胺类化合物后都可以在纯水溶液中催化环状酮与具有吸电子基的芳香醛之间的aldol反应。与水介质微乳中的I广丙氨酸催化体系相比反应底物明显拓宽，与水介质微乳中的线性氨基酸催化体系相比，选择性

3、明显提高。关键词：糖基对甲苯磺酰肼；氨基酸；aldol反应；合成；选择性催化中图分类号：o622．4文献标识码：A文章编号：1005-1511(2014)04-0475-05SelectiveCatalysisofGlycosyl-tolysulfonyhydraine／L-ProlineCatalyzedaldolReactioninWaterKANGXin-ping，ANZhe，ZHOUTian(CoHegeofChemicalEngineering，GuangdongUniversityofPetrochemicalTechn

4、ology，Maoming525000，China)Abstract：Aldolreactionofaromaticaldehydeswithketonewereinvestigatedusingaminoacidasthecatalystandglyeosyl—tolysulfonyhydraine(I)asthecocatalystinwater．EfectofL—prolineandIa—mount，substrates[r=n(1a)：n(eyclohexanone)]amountonaldolreactionweredis

5、cussedbythereactionof4-nitrobenzaldehydewithcyclohexanoneto2一[hydroxy一(4一nitropheny1)]methylcyclohex—anone(2a)．Theyieldof2awas92％andsyn／antiWas10／90underoptimumreactionconditions[L—prolinewas20mol％。1was20too1％，rwas1：5，atroomtemperaturefor72h]．Mostnaturala—minoacidscanc

6、atalyzealdolreactioninwaterassistedbyI．Incomparisonwithsurfactantsassistedaldolreactioninwater．thescopeofsubstratesand山ediastereoselectivitywereimprovedeffectively．Keywords：glycosyl—tolysulfonyhydraine；aminoacid；aldolreaction；synthesis；selectivecatalysis近年来，aldol不断被赋予新

7、的研究方法。目化．2]、Lewis酸催化川和碱催化(包括有机前，aldol反应的催化剂主要包括羟醛酶催碱)等。羟醛酶催化虽然具有高效性，但由于收稿日期：2014-03-13；修订日期：2014-05-20基金项目：广东石油化工学院人才引进基金资助项目(2010r-3)作者简介：康新平(1971一)，女。汉族，安徽合肥人，博士，副教授，主要从事应用化学的研究。E-mailk~30@163．corn通信联系人：周天，教授，E-mail：zhoufian6688@126．CO1合成化学Vo1．22，2014较高的专一性，其催化的底物范围受

8、到OOOH极大限制。多过渡金属和稀土金属所形0R成的Lewis酸不仅价格昂贵，还具有一20too1％L—isolecine，20mo1％Ij定的毒性，广泛应用对环境有着潜在的2a一2h破坏性。因此，当不含金属的有机小分子L一丙氨酸催化