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1、酶催化直接不对称aldol反应和Biginelli反应的研究独创性声明本人提交的学位论文是在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果.论文中引用他人已经发表或出版过的研究成果,文中已加了特别标注.对本研究及学位论文撰写曾做出贡献的老师、朋友、同仁在文中作了明确说明并表示衷心感谢.勿日签字日期:仞了年争月学位论文作者:,乐始西学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅.本人授权西南大学研究生院筹可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检
2、索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文.:/保密的学位论文在解密后适用本授权书,本论文:嘛密,口保密期限至年月止.学位论文作者签名:砾聿色衲导师签名:锯粕日签字日期:伽吗年月/日签字日期:矽呸年中月目录裔要?.】.第一章绪论?..酶催化多功能性概述?...酶催化多功能性的研究进展.课题研究的意义第二章猪胰蛋白酶催化的直接不对称反应?..引言?...结果与讨论.结沦?.实验部分.产物表征及分析??。?第三章酶催化的直接不对称反应.弓言?.结果与讨论??...实验部分..结论。.产物表征及分析?。?。.第四章酶催化的直接不对称反应?.;言.
3、..结果与讨论...实验部分??...结论..产物表征及分析.第五章?酶催化的反应?...引言...结果与讨论?...实验部分??..结论..产物表征及分析??.参考文献附录:部分化合物图谱??.硕士期间科研成果?目谢摘璎酶催化直接不对称反应和反应的研究有机化学专业硕士研究生陈艳丽指导教师官智教授摘要酶作为生物催化剂具有反应条件温和、立体选择性高、便于分离和环境友好等优点引起越来越多的化学家的关注,被广泛的应用于有机合成反应中。发现和研究酶的新的非天然催化功能不仅可以拓展现存酶的应用范围,同时还可以为有机化学提供绿色高效的合成方法,是一个极具挑战性和吸引
4、力的研究课题。本论文主要研究了猪胰蛋白酶,.酶及.酶催化的反应以及.酶在多组分反应中的应用。猪胰蛋白酶是一种丝氨酸蛋白酶,本论文首次报道了其在直接不对称反应中的应用。通过对溶剂、含水量、底物之间的摩尔比、酶浓度以及温度等条件的筛选,建立了猪胰蛋白酶催化的最优反应条件。随后对该方法的底物适应性进行了考察,我们发现芳香醛上取代基的种类和位置对酶的催化活性和立体选择性有很重要的影响,其中对硝基苯甲醛反应的产率最高为%,对三氟甲基苯甲醛获得了反式产物%的值。同时,我们对猪胰蛋白酶进行了纯化并做了一系列的对照实验,验证了猪胰蛋白酶催化的反应确实发生在其活性位点上。
5、据此基础上,本论文提出了猪胰蛋白酶催化反应可能的反应机理。酶是~种水解酶,本论文首次发现在有机溶剂中,其对直接不对称反应有很好的催化活性,对多达种底物都有很好的催化效果,获得了高达%的产率和%的值。酶回收使用三次后其催化反应的选择性基本不变,并完成了靛红和环己酮的不对称催化,获得了%的值。.酶对反应具有很高的催化活性和对映选择性。我们对反应溶剂、含水量、投料比、酶浓度等条件进行了筛选,确立了酶催化的最优条件,该方法对多达种底物有很好的催化能力,产率最高可达%,值最高可达%。同时我们还发现酶对杂环酮参与的反应同样具有很好的催化能力,哌啶酮和芳香醛反应的产率
6、高达%,使酶催化杂环酮参加的反应取得了突破性的进展。此外我们还进行了空白实验和一系列的对照实验证实了酶对该反应的催化作用。反应是一类重要的多组分反应,是制备.一强南大学硕士学伊论文.化合物的重要方法。用于该反应的催化剂主要有、、【等,需要强酸催化,不仅污染环境,还具有反应条件苛刻、催化剂本身有毒性等缺点。因此寻找新的安全、高效、快速的绿色催化剂来催化该反应具有很重要的研究意义。目前仅有章鹏飞小组报道了酶催化的反应,虽然得到了很高的产率但是没有任何选择性。我们小组发现.酶对反应有很好的催化活性和立体选择性,通过对反应溶剂、含水量、投料比、酶浓度等条件的优化
7、,确立了该酶催化反应的最佳方法,不仅获得%的产率,而且还首次获得了对映选择的产物,值可高达%。获得了很好的底物适应性,为酶催化不对称反应奠定了基础。我们的研究扩大了猪胰蛋白酶、.酶和.酶的应用范围,确立了温和、简单、易操作并且底物适应性好、产率和选择性高的合成方法。关键词:反应;反应;不对称合成:酶的多功能性下?::.,?.,,,,.,?,?.,.,,,,,?.,,?%.%扛.,.?.,’.%%.,两南大学硕十学伊论文量璺曼曼鲁曼曼曼曼鼍暑曼曼鼍皇曼皇曼鼍曼曼皇曼鼍曼曼鼍鼍曼皇曼曼曼曼皇曼量曼詈曼皇曼量量曼曼蔓曼曼曼曼量皇曼皇量曼曼鼍曼曼曼舅量曼曼曼曼曼
8、舅皇曼量曼.??.%.%.,.、析?【.,,,,.?%%.,.%...,?一一.
