硕士学位论文--有机小分子催化的不对称直接aldol 反应

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1、硕士学位论文--有机小分子催化的不对称直接Aldol反应分类号密级学校代码10638学号106382004硕士学位论文有机小分子催化的不对称直接Aldol反应姓名指导教师刘全忠教授培养单位化学化工学院学科专业有机化学向有机合成研究方申请学位类别理学硕士论文提交日期二○○八年四月论文答辩日期二○○八年六月西华师范大学学位评定委员会四川·南充二○○八年六月ChiralDiamine-ProtonicAcidCatalystsforCatalyticAsymmetricAldolReactionADissertationSubmittedtotheGraduateFacult

2、yInPartialFulfillmentoftheRequirementFortheDegreeofMasterofScienceBySupervisedbyMajorinOrganicChemistryInCollegeofChemistryandChemicalEngineeringChinaWestNormalUniversityNanchongSichuanProvinceChinaJune2008目录中文摘要ⅠAbstractⅡ第1章文献综述1前言111氨基酸催化的不对称直接Aldol反应112脯氨酰胺催化的不对称直接Aldol反应713多肽催化的不对称直接

3、Aldol反应1214手性二胺催化的不对称直接Aldol反应1315结论13第2章生物碱衍生的手性二胺催化的不对称直接Aldol反应1621课题的提出和设计1622生物碱衍生的手性二胺催化剂的合成1723催化剂的筛选和反应条件的优化1824生物碱衍生的手性二胺催化的不对称直接Aldol反应2725结论23第3章结论29第4章实验部分3041仪器与试剂3042催化剂的合成与数据3143生物碱衍生的手性二胺催化的不对称直接Aldol反应38参考文献40部分化合物附图47致谢i关于学位论文使用授权的声明ii关于学位论文原创性的声明iii在学期间的科研情况iv摘要不对称合成是近

4、几年来有机化学学科中一个极为重要且具有活力的研究领域在结构和立体化学复杂的天然产物合成中越来越得到广泛的应用自从LIST等发现用脯氨酸能够有效的催化不对称直接Aldol反应有机小分子催化就被认为是一种最有用的碳-碳形成或杂原子-碳的形成方式之一使用手性路易斯酸碱酶手性二胺脯氨酸及其衍生的有机小分子催化剂已经得以实现不对称催化直接Aldol反应然而也存在着许多缺点通常催化剂的用量非常大所以发展高效不对称催化直接Aldol反应的有机催化剂无论是从理论的角度还是应用的角度都显得十分的必要生物碱衍生物在许多有机催化反应中扮演了十分重要的脚色同时手性二胺因其优良的催化性能已经被广

5、泛的应用于不对称Aldol反应迈克尔加成反应以及其它反应之中在本文中我们利用廉价易得的金鸡纳碱衍生出来的手性二胺成功实现了催化环己酮和对硝基苯甲醛的不对称直接Aldol反应10mol该手性二胺与15mol三氟甲磺酸的组合体系能高产率高对映选择性和高非对映选择性地催化得到反式Aldol反应产物同时对催化其它的芳醛和环状酮也进行了研究取得了高达99的产率99的对映选择性以及921的非对映选择性结果显示带有吸电子基团的芳醛比较适合该反应关键词不对称直接Aldol反应有机催化手性二胺非对映选择性AbstractRecentlyAsymmetricSynthesishasbeco

6、meanimportantandactiveresearchfieldofOrganicChemistryanditisappliedforcomplexNaturalProductsSynthesisinStructuralandSpatialChemistrymoreandmoreSincethepioneeringworkofListetalwithenantioselectivealdolreactionsinthepresenceofprolineascatalystorganocatalystshavedemonstratedtheirsignificant

7、importanceinasymmetricC–Corheteroatom–CbondformationTheenantioselectiveversionofthisreactionhasbeenrealizedbychiralLewisacidenzymeandorganicmoleculessuchasprolineanditsderivativesHoweverthesuccessofenantioselectivedirectaldolreactionssuffersfromseriousproblemsandusuallyth