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《有机化学课件--第三章炔烃和二烯烃》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第4章 炔烃和二烯烃6/17/2021有机化学课件学习要求1掌握炔烃的结构和命名。2掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性质的异同。3掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。4掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。6/17/2021有机化学课件一、炔烃的结构乙炔分子形成的示意图？不易极化spspsp2sp2sp3sp3sp想一想6/17/2021有机化学课件二、炔烃的异构和命名1.炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字2.烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名：（1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。（2）主链的
2、编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。（3）通常使双键具有最小的位次。三、炔烃的物理性质:见书P153-154炔烃的异构是由于碳架不同或三键位置不同而引起的。6/17/2021有机化学课件?3-(正)丙基-1-庚烯-5-炔?5-乙烯基-1,3-环戊二烯6/17/2021有机化学课件2,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯顺,顺-反,顺-顺,反-反,反-?6/17/2021有机化学课件Z、E标记法?5-溴-2,4-庚二烯(2Z,4E)-6/17/2021有机化学课件123456791113维生素A1新维生
3、素A1新维生素A1的活性只是维生素A1的75%?6/17/2021有机化学课件°8.55AOHHO3.88A°反-己烯雌酚顺-己烯雌酚3.88A°OHO8.55A°雌性酮反式活性比顺式高7~10倍6/17/2021有机化学课件第二节炔烃的反应一、炔烃的酸性炔氢因≡C-H键是sp-s键，其电负性Csp>Hs(Csp=3.29,Hs=2.2)，因而显极性，具有微弱的酸性三键碳上的氢原子具有微弱酸性(pKa=25)，可被金属取代，生成炔化物。6/17/2021有机化学课件七、末端炔氢的特性水醇乙炔氨pKao---15.716~192535
4、的H酸性1.不溶性炔化物的生成常用于末端炔烃的鉴别6/17/2021有机化学课件+炔负离子+-（伯卤代烷）亲核试剂亲核取代反应碳链增长-（伯卤代烷）2.炔负离子的亲核取代反应想一想-6/17/2021有机化学课件二.催化加氢++6/17/2021有机化学课件三、炔烃的加成反应++(Br2/CCl4)红棕色无色（红棕色褪去）+21.加卤素6/17/2021有机化学课件反应机理：离子型亲电加成反应均裂（自由基反应）异裂（离子型反应）共价键的断裂？A∶B异裂A+∶B-+CCHHHH+Br-Brδ-δ+CCHHHHBr++Br-CCHHHH
5、Br-Brδ-δ+第一步（以烯烃为例）：π配合物溴离子金翁6/17/2021有机化学课件第二步：？CCB+r溴离子金翁+想一想6/17/2021有机化学课件2.加酸(活性HI>HBr>HCl)+HBrHBr注意（1）R-C≡C-H与HX等加成时，遵循马氏规则。（2）炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如：6/17/2021有机化学课件3.水合在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）。乙炔加水反应得到乙醛，其他的炔烃水化时得到酮。6/17/2021有机化学课件三、硼氢化反应6/17/2021有机
6、化学课件四、炔烃的氧化反应1.羰基化反应KMnO4OH-冷CCOHOHCCOHOH+(冷、中性)紫红色紫红色紫红色褪去KMnO4紫红色褪去常用于烯烃、炔烃的鉴别6/17/2021有机化学课件2.氧化开裂+KMnO4H++CO2+H2O(K2Cr2O7/H+)常用于推导三键的位置、结构6/17/2021有机化学课件用化学方法鉴别丁烷、1-丁烯和1-丁炔Br2/CCl4（）溴的红棕色褪去溴的红棕色褪去（）白3鉴别题6/17/2021有机化学课件碳链增长炔负离子+伯卤代烷烯烃+HX炔烃??合成题题目分析6/17/2021有机化学课件第四节
7、炔烃的制备(自学)要求：掌握乙却的制法，重要性质[氧化、加成、聚合（特别是二聚），及主要用途。6/17/2021有机化学课件第五节、二烯烃2.累积二烯烃CCCHHHHππ1.隔离二烯烃CH2=C=CH2(n=1,2,3‥‥‥)sp2sp6/17/2021有机化学课件3.共轭二烯烃离域π键共轭双键离域能共轭能共轭二烯烃的结构1,3-丁二烯分子形成的示意图6/17/2021有机化学课件共轭体系CCHHHπClP2,4–己二烯1,3,5–己三烯氯乙烯（多电子共轭）π-π共轭p-π共轭6/17/2021有机化学课件CCHHHπPCHHCCH
8、HHπPCHH（空）烯丙正碳离子烯丙碳自由基（缺电子共轭）（等电子共轭）6/17/2021有机化学课件CHHπCCHHHHσCCHHHHHσP（空）σ-π超共轭σ-P超共轭超共轭丙烯乙基正碳离子6/17/2021有机化学课件π-π共轭
