同济大学分析化学(环境 生物版)2绪论下 有效数字

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1、第一章绪论1.2定量分析中的误差1.1分析化学基本概况1.3有效数字及其运算1.4分析化学中一些常用概念1.5滴定分析概述1.6滴定分析法有关计算1.2.1基本术语1.2.2系统误差与偶然误差1.2.1基本术语1.2定量分析中的误差1.误差与偏差error&deviation2.准确度与精密度accuracy&precision3.平均偏差与标准偏差standarddeviation1.2.1基本术语误差:测定值（xi）与真值(μ)的差值绝对误差（absoluteerror）相对误差（Relativeerror)1.误差与偏差E=xi–μ绝对偏差deviation相对偏

2、差偏差:测定值（xi）与平均值(μ)的差值真值不知道啊！1.2.1基本术语准确度:测定值与真值接近的程度准确度用误差表示误差越小，准确度越高2.准确度与精密度精密度:测定值与平均值接近的程度与偏差相对应1.2.1基本术语两者关系:高准确度必需高精密度高精密度不一有高准确度消除系统误差后，高精密度才能保证高准确度2.准确度与精密度什么是准？1.2.1基本术语平均偏差与相对平均偏差:3.标准偏差标准偏差与相对标准偏差:总体与样本：n→∞时为总体。参数用希腊字母总体平均值总体标准差总体平均值就是真值吗？1.2.1基本术语标准偏差是标志一组测定结果精密度的重要指标3.标准偏差个

3、别大偏差相对标准偏差rsd又称为变异系数CV总体样本1.2.1基本术语小结准确度常用误差来表示用相对误差更为确切精密度常用偏差表示标准差更合理，对大的偏差敏感科研论文、正规分析常用s表示精密度学生实验常用偏差表示精密度Why？1.2.2系统误差与偶然误差1.2定量分析中的误差1.系统误差systematicerror2.偶然误差randomerror3.其他1.2.2系统误差与偶然误差1.系统误差又称可测误差，某种固定因素造成，分为：1）方法误差方法自身不完善造成的重量法，沉淀的溶解度大！2）试剂误差试剂或溶剂不纯3）仪器误差仪器本身缺限容量器皿刻度不准要校正啊！4）操

4、作误差操作不够规范5）环境效应误差：温度变化，电磁场，湿度等易吸潮样品称量灼烧后坩锅冷却如盐酸试剂含铁1.2.2系统误差与偶然误差1.系统误差系统误差的性质：1）重复性：同一条件下重复测定，重复出现2）单向性：大小相等，方向恒定偏高(或低)3）可测性:理论均可测定，并进行校正固定原因产生，影响准确度，不影响精密度1.2.2系统误差与偶然误差1.系统误差系统误差的判定及消除：空白与对照试验空白试验：不含待测物的空白样本与待测样同样处理后测定发现仪器与试剂误差从测定结果中扣除对照试验：不同方法(分析者、实验室等)对同种样品进行测定发现方法误差操作误差等从测定结果中扣除1.2

5、.2系统误差与偶然误差2.偶然误差无法控制的不确定因素引起的1）不确定性：大小正负不定2）不可避免性：3）符合统计学规律随机、不确定性质：又称为：随机误差、不定误差1.2.2系统误差与偶然误差2.偶然误差正态分布概率密度函数：集中趋势：总体均值μ分散趋势：总体标准差σ无限次测量结果的均值可消除偶然误差误差范围与出现概率的关系x-μU概率[-σ，+σ][-1，+1]68.3%[-1.96σ，+1.96σ][-2σ，+2σ][-3σ，+3σ][-1.96，+1.96][-2，+2][-3，+3]95%95.5%99.7%1.2.2系统误差与偶然误差2.偶然误差3s/3σ重要

6、常用，多场合第一章绪论1.2定量分析中的误差1.1分析化学基本概况1.3有效数字及其运算1.4分析化学中一些常用概念1.5滴定分析概述1.6滴定分析法有关计算1.3有效数字及其运算1.3.1有效数字概念1.3.2有效数字的运算规则1.3.1有效数字概念1.3有效数字及其运算实际能测量到的数字位数多少，反映测量的精确程度最后一位数字是不确定的，称为可疑数字测量不仅表示大小，还表示不确定度如分析天平与台秤称量样品1.3.1有效数字的概念讨论：滴定管能读出的有效数字注意0的特殊性：称取样品0.0250克微克作单位，250000几位有效数字？统一用科学记数法2.50×10-2g

7、无歧议，各位均有效数字，指数定位25.46ml最后一位6是可疑数字，也是有效数字共4位有效数字25.46中6，误差±2单位绝对误差为范围为±0.02相对误差则还应除以体积本身有效数字含双重含义：数值大小，不确定度1.3.2有效数字运算规则修约规则：4舍6入5成双本质是概率学原理p8不规范加减法：取决于绝对精度最差者即以小数点后有效数字位数最少的为准多余位数则修约例如：1.12-0.136+26.038结果取小数后2位，27.06修约成3位：24.05=？24.0501=？24.149一共几位？1.3.2有效数字运算规则乘除法：取决于相对精