利用工业双戊烯合成香芹酮

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1、维普资讯http://www.cqvip.com肇】3巷第4搠江西师范大学学报(自然科学)VO1．13N●．4l9￡9年11月1OURNALOFIIANGXINORMALUNIVERSITYNov．1989利用工业双戊烯合成香芹酮陈慧宗朱柳生李希成(亿学系)摘耍．目前，国内外合成香芹酮的主要原料荸烯均来自枯油，而我们利用精馏的工业双戊烯匀原料，通过一步氧化法和三步合成法分别割备T香芹酮．对一步氧化法中，盘一定备件下的最佳反应时间进行T探索}对三步合成法进行T改进，从而对耠节油的综台利用开辟了新途径．关键词：学烯；工业双戊烯}氧化；香芹酮香芹酮是一种无色或淡黄色液体．有黄蒿

2、子和留兰香香气．主要存在于碧兰香油、甍蒿子油中．它操配制番精和制药物等．广泛用于食品香精，妇硬糖、口香糖及各种饮料qf．还可嗣f日刊工品，翊牙膏中．香芹酮香料在r~,jCbflL'需要量较太，仪从天然植物中提取已不能满足需求量．因此，必须采用化学龠成法来制缶香芹酮．据报道，国内外台成香酮的主要原料均为芋烯，而梏油中富台荸烯(高达90以上)，所以桔油便提供了这一主要原利．我盈有丰富曲秘节油资泺，我肯又是盛产地之一．用橙节油台成樟脑的各厂家在生产过程中，松节油精馏及莰烯精馏后的残液(统称为工业双戊烯)，除少量用作低价溶剂外．目前大量强压，所以我们试川工业双吱烯为原科台成香芹酮

3、．目前，全世界每年生产香芹酮一千多吨，主要生产的国家有美、日、英、西德等围．匿外合成香芹酮的方法较多，其中主要有两种：_受等文稿收到日期lg8905。10维普资讯http://www.cqvip.com第4期陈慧求等{_!j{j工、}粳，成芹酮我们采用了以上两种合成方法，对以精馏过屿工业双戊烯为-：f木j制备香芹酮进行了研究．1实验与结果1．1精馏工业双戊烯得主要原料我们用的是江西挂脑厂的工业双戊烯．它主要禽有莰烯、对伞花烃、双虞浠，△～管烯，萜品油烯一l，4等．其中双戊烯l向含量为26．3·．经过实验塞的精密分馏柱(理论塔板数10)进行精馏、真空度2000Pa，回盗比5

4、～6，收集62~68~C／2000Pa馏分，双戊烯含量可达80~84．由于双成烯与对伞花烃的沸点非常橱近(相差约l℃)，所以一般实验室所用的精密分馏柱中难以分开．1．2一步氧化法合成窨芹嗣1．2．1实验过程在250毫升三日瓶上装置电动搅拌器回渍冷凝管．往三口瓶中加入双戊雕32克(含量83．2)，醋酸钴4克，醋酸70毫升．从三三口瓶的另一侧口向瓶内(导管插入反应液)通入氧气(120毫升／分)，控制反应温发45～50℃之间，搅拌18小时．蒸去剩余醋酸，水冼，用乙醚革取，干躁后除去溶剂，减压蒸馏，收集I仰～II5℃／666Pa馏分．产品为谈黄色透102j明液侏，重13克，得率4

5、O，气相色谱仪涮定含酮77，n一】．4962，dO．959，IR(液●H膜){1670~m(>C：0)}890cm～OC：C<．．)1643cm(>C=CHz)’2924cm(环内一CH=～)．1．2．2最佳反应对间的探索为了探索反应时间对双戊烯转化率稻产品产率的影响，从中找出在以上反应条件下的最佳反应时间，我们用气相色谱分析跟踪反应f定耐取定量的反应液进行分析)．附表反应时间对双戊滞转化半和产品产率的影响⋯I一——一I—^一一I——。一_117I18l2O122丽可1．1—l一j～}1}I双量76368．166．26458．554．2494240．840．74O．7．1

6、薹翌兰47一7JI一!：!!：!：!从以上实验结果可以看出，反应时问太短，双虏烯转化率低，产率低．产率及双戊烯的转化率随着反应时间的延长而升高，但反应时问过长，产率受双戊烯的转化率基本上不再提高．在我们所采取的实验条件下的最佳反应时间为l8小对．1．3对三步法台成番芹酮的改进文献报道，三步法台成香芹酮的第一步往往需要先制得亚硝酸乙酯气f#，再通入萃

7、i}和乙醇的灏台物中，然后再加浓盐酸，在此期间要求温度为一5℃，这样操作较麻烦。我们罘维普资讯http://www.cqvip.com50江西师范大学学报(自然科学版)1989年用的是向双戊烯和异丙醇的混物巾分别而又d时漪加浓

8、盐酸厦亚硝酸钠的水溶液的操作方法，并且不需过低的温度，这祥操作笱便得多．另外，据义献报道，前两步反应生成的中阈产物都必须分离出来，洗涤处理后再进行下步反应，而我们采取第二步反应后所得的中间产物(香芹酮肟)不需分离，接着就进行第三步反应的方法，这祥使整个操作更加简便．1．3．1双戊烯亚硝基氧化物的合成将140毫升浓盐酸与100毫升异丙醇的混台溶液A26克jE硝酸钠的饱和水溶液分别而又同时漓^预先朋冰水俗冷却翻10℃以下的50克双戊烯(含量83．2)和50毫升异丙醇的混台物中，滴加速度以控制反应液温度低于10℃为准．搅拌下滴加完后