氯化物镀锌与废水化学需氧量超标问题探析

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1、氯化物镀锌与废水CODcr超标问题探析摘要：CODcr是对电镀废水排放物限值中的必测指标。在造成废水CODcr超标的因素中，难以用简易办法去除的有机物又是主要因素。大量被采用的含高泡表面活性剂的氯化钾镀锌工艺又是造成废水中有机物过多的主要原因。现有适用的去除废水中有机物的方法对电镀厂点都难以应用。解决办法是尽量减少该工艺的使用，大力推广锌酸盐无氰碱性镀锌，彻底办法只有开发全新的高阴极电流效率无氰镀锌工艺。关键词：CODcr；有机物；处理方法；工艺革新0前言CODcr是电镀废水必测的排放限值指标之一。从2010年7月1日起，无论新老电镀企业

2、均执行更加严格的排污限量值，其中CODcr由100mg/L提高要求至80mg/L，特殊地域与时段的更严要求则为50mg/L。任何氯化钾镀锌生产量大的电镀厂点，CODcr很难达标；即使不叫关门，停业整治，也可以说，没法整治。2010年7月，有一乡镇较大电镀厂的难以分质排放的无氰含铬混合废水改进了一种低成本的化学法处理工艺与流程及除CODcr以外的CrVI、重金属等的处理现场简易判定办法。处理后的废水清澈如纯水，经环保部门检测，Cu、Ni、总铬检测不出，Zn0.1mg/L，但唯有CODcr超标，达110mg/L。原因很清楚：该厂氯化钾镀锌的应

3、用量太大。本文将稍详细讨论氯化钾镀锌工艺为何易造成CODcr超标，并提出一些建议，可供参考。1CODcr的相关问题1.1CODcr的含义[1]不少搞电镀工艺的人员或老板缺少对三废知识的学习，已有不少人问及啥叫CODcr。COD是英文chemicaloxygendemand的缩写。中文名化学需氧量或化学耗氧量。它是指水体中含有的化学性还原物质因受水体中溶解氧(DO)的氧化而消耗氧；因水体缺氧又产生对水生物（如鱼类）的伤害等。测定水体中(DO)的多少，是加入氧化剂对水作氧化处理，再测定定量加入的氧化剂的消耗量，换算出COD值。常用高锰酸钾（又

4、分100℃与20℃下氧化二种）与重铬酸钾作为氧化剂。用KMnO4氧化测得的结果记为CODMn（日本常用）；用K2Cr2O7的有机物氧化率可达80%。由于各国所用氧化方法与污染要求不同，排污许可的COD值差别较大。我国规定用重铬酸钾氧化，因而对排污限量的化学耗氧量记为CODcr。1.2CODcr的测定方法简述用仪器测定COD的误差很大，环保监测仍用化学分析法，其方法[2]简述如下：1）用移液管取50.0ml均匀水样于500ml锥形瓶中，加入25.00ml0.250N标准重铬酸钾溶液，慢慢加入硫酸银（催化剂）—硫酸溶液75ml，加入几颗玻璃球

5、（以防爆沸），轻轻摇动后于电热板或电炉上煮沸回流2h。2）冷却后先用水少许冲洗冷凝器壁，然后取下锥形瓶，再用水稀释至350ml。3）加入2～3滴试亚铁灵指示剂，用与重铬酸钾标准溶液浓度相应的硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由黄色经蓝绿刚变为红褐色为止。空白水样与废水作平行试验。4）计算。以下式计算：CODcr=式中：N——硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度（用K2Cr2O7预先标定）V1——水样消耗的硫酸亚铁铵标准溶液ml数V0——空白水消耗的硫酸亚铁铵标准溶液ml数V2——水样的毫升数1.3造成电镀废水CODcr超标的主要原因由上简述的CODcr

6、的测定方法可知，凡在强酸性加温条件下能被重铬酸钾所氧化的物质，均可能造成CODcr超标。这些物质包括：1有机物测定废水中CODcr的主要目的，在于测定有机物含量。电镀工艺所用的有机配位剂、有机添加剂、有机光亮剂、有机除油剂等混入废水，是最主要原因。2还原性无机化合物具有多种价态非金属元素形成的低价化合物，都具有不同强弱的还原性。废水中的这类物质会增加CODcr。1）电镀工艺液产生的。如钢铁件高温发蓝所用亚硝酸钠、某些工艺用的亚硫酸盐、化学镀所用次磷酸钠等还原剂。2）处理电镀废水时过量投加的还原剂。典型的为还原六价铬时过量投加的焦亚硫酸钠、

7、亚硫酸氢钠、水合肼等。当还原CrVI时废水pH值超过2.5时，更易造成过量投药。用硫化钠沉淀废水中的重金属，效果好、成本低，但过多投加，则残存S2－增大CODcr（残存S2－易于作简易检测及去除）。3）低价金属离子。具有多种价态的金属离子的低价态状，具有还原性，易被K2Cr2O7氧化为高价态，也会增加废水CODcr。如亚铁（Fe2＋）、亚铜（Cu＋）、亚锡（Sn2＋）、亚汞（Hg＋）、亚钴（Co2＋）等。1.4BOD5问题不少人对BOD5就更不了解了，因为其非电镀废水必测指标。此处顺便作一简介。BOD是英文biochemicaloxyge

8、ndemand的缩写。中文名为生化需氧量或生化耗氧量。当以悬浮或溶解状存在于水体中的带生命存活必须元素的有机物时，会促进水中微生物及藻类等的大量生成繁殖（如太湖蓝藻事件）。这类有机物可经好气菌