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1、第30卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第2期2002年2月ChineseJournalofAnalyticalChemistry140~143傅里叶变换红外光谱和傅里叶变换拉曼光谱法无损鉴别药材的真伪孙素琴!1刘军2周群1(1清华大学化学系,北京100084)(2河北大学化学系,保定071002)摘要利用傅里叶变换红外(FT-IR)和近红外傅里叶变换拉曼(NIRFT-Raman)光谱法对大黄(西宁大黄)与伪品大黄(华北大黄、山大黄、水根大黄)进行了无损快速的鉴别。结果表明:尽管正品大黄与伪品大黄差别较小,有大部分的化学成分有很大的相同之处,但在红外、拉曼谱图中各自
2、的特征峰较突出,根据谱峰的强度和位置可容易地将它们区别开来。红外和拉曼光谱法相互印证,相互补充,具有快速、准确、操作简单、重复性好、不需对样品进行分离提取,可直接鉴别等特点。关键词傅里叶变换红外光谱,近红外傅里叶变换拉曼光谱,大黄,伪品,无损鉴别!引言药材的道地性检验直接关系到医治的效果。如蓼科植物正品大黄,有泻下作用,抗病原微生物,止血、活血、保肝、利胆的作用。但同属的一些植物大黄在民间称“山大黄”等,有时与正品大黄混淆。这些大黄泻下作用较正品大黄弱,多作外用或兽药。因此,中药真伪的鉴定是确保用药安全、有效的最重要的环节。目前,中药材的鉴定多采用基原鉴定、药材性状鉴定,显微
3、鉴定和理化鉴定等。基原鉴定是指利用药材原植(动)物的科名、原植(动)物名、药用部位及采收季节和产地加工进行鉴定,但即便是具有丰富的动、植物和矿物的分类知识,也难以对品种间的药材进行鉴别;药材的采收季节也不严格;药材性状鉴定主要是利用感官对完整的生药或饮片进行鉴定,经验性的依赖限制其发展;显微鉴别较困难,这是因为显微特征差别细微,方法本身难以掌握;一般的理化鉴别只反映个别的活性成分的含量,并不完全反[1,2]映药材质量的好坏。许多现代仪器分析方法如色谱法、质谱法和生物DNA技术等的应用,促进了中药质量研究的发展,但这些方法均需对药材进行分离提取,耗时耗试剂难以普遍推广。植物药材
4、真伪品的快速鉴别还未见报道。从而亟待新的无损、快速的鉴定方法。孙素琴等人曾首次利用红外、拉曼光[3~6]谱法对不同种中药材和中成药进行无损快速鉴别,本文首次应用FT-IR和FT-Raman光谱法对不同产地的大黄进行了直接鉴定。结果表明:道地药材和不同产地的同名药材谱图较特征,据谱峰的位置和相对强度可方便地进行真伪鉴别。此方法比传统的性状鉴别法更具有科学性,比常规的光谱、色谱和质谱法鉴别更快速简便。"实验部分"#!仪器设备和测试条件红外光谱为PerkinElmer公司的SpectrumGX傅里叶变换红外光谱仪,硅碳棒光源,DTGS检测器,光-1-1谱分辨率4cm,测量范围400
5、0~400cm,扫描信号累加16次。PerkinElmer公司的Spectrum2000NIR-1-1FT-Raman光谱仪,测量范围3600~200cm,铟镓砷检测器,光谱分辨率4cm,扫描信号累加32次,仪器的激光功率100~200mW。"#"样品来源及简单制备正品大黄:唐古特大黄(R.tanguticumMaxim.etBalf.)产于西宁,文中称西宁大黄;伪品大黄:华北大黄、山大黄和水根大黄。大黄样品均由保定市药品检验所提供并鉴定。红外检测:分别将药材研磨成细2001-03-16收稿;2001-08-04接受本文系国家中医药管理局科技重大资助项目(国中医药科2001Z
6、DZX01)第2期孙素琴等:傅里叶变换红外光谱和傅里叶变换拉曼光谱法无损鉴别药材的真伪141粉,掺入溴化钾粉末压片法测定红外光谱。拉曼检测:分别将药材直接装在样品架上,放在样品室内测定药材断面的拉曼光谱。3结果与讨论3.1各种大黄的FT-Ir光谱法鉴别-1如图1所示,正品大黄(图1b),即西宁大黄在780和517cm处有两个特征吸收峰。水根大黄(图-11a)虽然也具有这两个峰,但它在1055和1618cm-1的峰位与西宁大黄1033和1622cm的峰位分别相差了22个和4个波数。华北大黄(图1d)和西宁大-1黄(图1b)虽然在1033cm的峰位相同,但华北大黄-1-1没有78
7、0cm的吸收峰,而在766cm有特征吸收峰。另外,华北大黄和山大黄(图1c)在1700~1200-1cm范围内的峰形、峰位也差别较大。因此,凭借大黄红外吸收峰的峰形和峰位可以容易地将大黄的真伪品区分开来。为此,凭借这些吸收峰的峰位可进行鉴别认定。3.2FT-raman光谱法3.2.1各种大黄的FT-raman光谱鉴别如图2所图1各种大黄的红外光谱-1示,西宁大黄(图2b)在1609、1462和1489cm处有Fig.1Fouriertransforminfrared(FTIR)spectraofdiff
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