有机叠氮化合物的合成与应用进展ⅱ.有机叠氮化合物在有机合成中的应用(1)

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1、综述专论SCIENCE＆TECHNOL(XY化IN工科CH技E，M20IC10A，L18I(N2￡)}：I5S4T~R5Y8有机叠氮化合物的合成与应用进展*Ⅱ．有机叠氮化合物在有机合成中的应用(1)王莉莉，唐辉一，张晓春。(1．昆明理工大学化学工程学院，云南昆明650224；2．昆明理工大学现代农业工程学院，云南昆明650224)摘要：综述了近年有机叠氮化合物的合成方法及其应用。介绍了有机叠氮化合物合成中的安全性及9种合成方法，如卤化物与叠氮化试剂的取代反应，醛、羧、酯、醇、环氧化合物、芳香胺／杂环(芳香)胺的叠氮化反应、

2、含叠氮基分子向目标化合物的连接反应以及醛、醇与叠氮化试剂的3组分偶联反应。阐述了有机叠氮化合物在有机合成、超分子化学、聚合物与材料科学、药物与生物技术及精细化学品等领域的应用。关键词：有机叠氮化合物；超分子化学；聚合物与材料科学；药物与生物技术中图分类号：O622．6文献标识码：A文章编号：1008—0511(2010)02—0054—05叠氮化合物与烯烃发生环加成生成五元三唑环，3有机叠氮化合物在有机合成中的应用在路易斯酸环境下与酮类发生环加成反应，与有机叠氮化合物具有潜在的爆炸性，近年其X三Y三键化合物(腈类)反应生成

3、四唑类化合物，相关文献数呈指数级增长，它在有机合成中的应与含x—Y双键的杂原子累积多烯(如异氰酸用也是爆发式增长，现已拓展到点击化学、氮烯化酯、异硫氰酸酯以及碳化二亚胺)发生无催化环加学、超分子化学、组合化学与化学生物学等领域。成反应生成嗯唑等氮杂环化合物。其环加成反应可形成氮杂环并实现多种配体、合有机叠氮化合物与炔烃的Huisgen环加成成砌块的连接与自组装以及生物分子的偶联；其是在叠氮化合物与端炔烃或分子内炔烃之间经curtius重排可生成异氰酸酯并转化为胺类化合1，3一偶极环加成生成1，4一和1，5取代三唑的反物，制

4、成固载试剂后可用于多种化学反应；作为一应，其反应过程如下。种重要的活性中间体及保护与离去基团，在天然RN＼N／N＼N“＼N／N＼N与生理活性化合物和药物合成中也占有重要地N—H——R，一+H——三三一’位。时至今日，有机叠氮化合物的研究已很细致R，和深入，预示着这一领域将成为传统有机化学中(1，4一取代三唑)(1，5一取代三唑)的一个重要分支。20世纪6O年代基于Huisgen的研究得以透3．1在环加成反应中的应用彻理解并确立为一类重要的新反应。2l世纪初，有机叠氮化合物能与烯烃、酮、x三Y三键、Sharpless和Mel

5、dal独立对其进行了改良，使用X—Y双键、炔烃等双亲分子发生环加成反应生Cu(I)催化其主产物为1，4取代三唑而具有立体成五元氮杂环。在加热或有催化剂存在时，有机选择性，这一反应(1)可定量完成，产率接近100；(2)具有极高的官能团宽容性(对配体分子收稿日期：2009—09—28的化学结构不敏感)，对其它官能基不需考虑保作者简介：王莉莉(1985一)，女，内蒙古赤峰人，昆明理工大学化学工程学院在读硕士生，研究方向为功能高分子。护；(3)可在所有溶剂中进行；(4)可在室温下进**通讯联系人。*基金项目：云南省教育厅基金项目

6、(2002ZY120)。行，可使生物分子保持活性；(5)不仅可在均相也第2期工莉莉，等．有机替氮化合物的合成与应用进展·55·可在所有界面，如固一液、液一液甚至固～固界面进如Pb。+和Zn。+抑制的特点，可用FRET检测这行。这些特点使其在多种和配体与合成砌块的连些金属离子。接、高分子与纳米材料的表面改性、生物分子的偶树形大分子具有多分枝、单分散和高表面官联与新药物开发等领域正扮演着重要的角色。能度的特点，具有类似于天然蛋白质的不连续立311非催化叠氮一炔烃环加成反应(AAO)体结构，树形大分子上的叠氮基团与炔烃的催化20

7、01年，Sharpless建立了纯粹的加热环加环加成不受空间位阻影响，产率在9O以上，产成反应[1]，由脂肪族或酰叠氮与活化炔烃反应生物仍保持单分散性。这方面工作涉及Cu催化叠成三唑混合物，产率90～100。Sharpless将氮一炔烃环加成在超分子化学中的应用，因篇幅所其作为点击反应的候选反应。纯粹的加热环加成限将另文论述。反应通常需用活化炔烃或较高的反应温度，Hoff—Cu催化叠氮一炔烃环加成反应的局限性将在mannE2¨等人在二氧化硅表面连接叠氮分子后与3．2中论述。端炔烃经无催化环加成形成了自组装单分子层3。1．3

8、其它催化环加成(SAM)，反应在7O℃下进行。Arihirol_3等人借许多人试图对叠氮环加成反应进行改良和简助无催化环加成将低聚糖分子连接到富勒烯上，化，F0kin]等用微波活化用苄氯／NaN3与端炔烃这一新型生物材料对致病性细菌、毒素甚至肿瘤一步法合成出三唑，产率达86～93；另一有价细胞具有“捕获