高氯酸标准滴定溶液的标定不确定度评定模板.doc

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1、.高氯酸标准滴定溶液的标定概要目的配制高氯酸标准滴定溶液，并标定其浓度。检测步骤量取一定量高氯酸，溶解于冰醋酸中，加入少量乙酸酐，以除多余的水分。准确称取一定量基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHP），使用电位滴定仪以高氯酸标准溶液进行滴定。根据消耗体积计算标准溶液浓度。被测量干燥KHP称取并溶解KHP制备高氯酸标准溶液滴定结果其中：——高氯酸溶液浓度，mol/L；——KHP的摩尔质量数值，g/mol，[M(KHC8H4O4)=204.2212]；——KHP称取质量，g；——KHP基准试剂的纯度；——滴定KHP消耗高氯酸溶液体积，mL；

2、——空白消耗高氯酸溶液体积，mL；1000——换算系数。不确定度来源的识别见因果图1。不确定度来源的量化数值及不确定度见表1。表1：高氯酸（HClO4）标定中的数据和不确定度名称数值x标准不确定度u相对标准不确定度u(x)/xRep复现性1.00.00050.0005MKHP摩尔质量204.2212g/mol0.0038g/mol0.000019mKHP称取量0.2961g0.00014g0.00047PKHPKHP纯度1.00.000290.00029V–V0滴定KHP用去NaOH的体积14.028mL0.008mL0.000

3、6c(HClO4)高氯酸溶液浓度0.10336mol/L0.00010mol/L0.00097..各分量的不确定度的影响单次标定结果各分量不确定度的影响见图2。灵敏度温度校准V-V0PKHPc(HClO4)m(tare)m(gross)线性线性校准M校准m灵敏度mV-V0重复性终点判断重复性图1：建立因果关系图2：各不确定度来源分量的影响..高氯酸标准滴定溶液的标定详细讨论1介绍高氯酸（HClO4）溶液浓度由基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHP）标定。已知高氯酸溶液浓度在0.1mol/L左右。滴定的终点由自动滴定装置判断，在该装置中装

4、有测定溶液mV并判断曲线形状的mV电极。滴定标准物KHP的有效成分，即与其分子总数有关的自由质子的数目，使标定的高氯酸溶液的浓度可溯源至SI国际单位制。2技术规定2.1高氯酸标准溶液的配制：量取8.7mL高氯酸，搅拌下溶于500mL冰醋酸中，滴加20mL乙酸酐，混匀后用冰醋酸稀释定容至1000mL。其准确浓度由滴定基准KHP计算得到。因此，此步骤的不确定度不被考虑。2.2基准试剂的准备：按照GB/T601-2002的规定于105℃~110℃烘干KHP至恒重，认为此时烘干完全，不含有水分。准确称取0.3gKHP（精确至0.1mg）

5、，不确定度以天平的实际使用情况为准。KHP的纯度及其不确定度按照厂家包装的标准执行。2.3滴定：将称取的滴定标准物KHP溶解于约50mL乙酸中，超声溶解，再以高氯酸溶液滴定。采用自动电位滴定仪来滴加高氯酸溶液，并记录mV曲线。从自动滴定装置记录的mV曲线判定滴定终点。被测量，即高氯酸溶液的浓度，取决于KHP的质量（m）、纯度（PKHP）、分子量（M）和滴定终点时消耗的高氯酸的体积（V），和空白消耗高氯酸的体积（V0）。3不确定度来源的确定和分析来源主干如图3。VPKHPc(HClO4)V0mM图3：不确定度来源主干3.1质量m：

6、大约称取300mgKHP来标定高氯酸溶液。称重为减量称量。因此在因果图上有净重称量（mtare）和总重称量（mgross）两条支干。每一次称重都会有随机变化和天平校准带来的不确定度。天平校准本身有两个可能的不确定度来源：灵敏度和校准函数的线性。如果称量是用同一台天平且称量范围很小，则灵敏度带来的不确定度可忽略不计。3.2纯度PKHP：基准试剂产品标签标注的KHP的纯度介于99.95%至100.05%之间。因此PKHP等于1.0000±0.0005。如果干燥过程完全按GB/T601-2002的规定进行，则无其它不确定度来源。..3

7、.3摩尔质量M：邻苯二甲酸氢钾（KHP）的分子式为C8H5O4K。该分子的摩尔质量的不确定度可以通过合成各组成元素原子量的不确定度得到CNAS-GL06:2006化学分析中不确定度的评估指南[G].。本文在做u(M)评定时直接引用CNAS-GL06:2006提供的数据。3.4体积V和V0：滴定过程借助于20mL的活塞滴定管。高氯酸溶液从活塞滴定管滴定的体积有三个同样的不确定度来源。这三个来源是滴定体积的重复性、体积校准时的不确定度、以及由实验室温度与活塞滴定管校准时温度不一致而带来的不确定度。此外，终点检测的重复性也是其不确定度

8、来源之一，它是独立于滴定体积的重复性。由于V和V0的影响因素基本一致，一些分量会冲减，因此将二者作为一个整理考虑，即V-V0。以上各分量的不确定度来源详细分析如图4。灵敏度温度校准VPKHPc(HClO4)m(tare)m(gross)线性线性校准M校准m灵敏度