吡罗昔康与磺化杯芳烃[8]的包合作用研究-论文.pdf

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1、第29卷第6期分析科学学报2013年12月Vo1．29No．6J0URNALOFANALYTICALSCIENCEDec．2O13文章编号：1006—6144(2013)06—0879—03吡罗昔康与磺化杯芳烃E83的包合作用研究吕俊杰，王茹林，李瑞翔，刘文(山西医科大学化学教研室，山西太原030001)摘要：采用荧光光谱研究了不同酸度和温度下，吡罗昔康(PX)与磺化杯芳烃E8](SCX8)的包合作用，结果表明在酸性和中性条件下，吡罗昔康与磺化杯芳烃E8]均形成了1：1的包合物。以包合形成常数为包合物稳定性的量度，中性>酸性，碱性条件下包合物不能形成。随着温度的增加杯芳烃的包合能力呈下降的

2、趋势。关键词：荧光光谱；吡罗昔康；磺化杯芳烃E83；热力学参数中图分类号：O657．39文献标志码：A吡罗昔康(Px)是一种传统的非甾体抗炎药，用于治疗风湿性及类风湿性关节炎，还能可逆地抑制血小板聚集，在治疗关节炎时表现出良好的镇痛、消肿等作用，有效率可达85以上_】]，并具有较长的半衰期、良好的耐受性和较低的不良反应。但吡罗昔康本身的溶解度小，吸收差．，生物利用度低，并且与其它非甾体抗炎药物一样，对胃肠道有刺激作用，从而制约了它的广泛应用]。杯芳烃是由个苯酚单元通过亚甲基连在一起的大环化合物，苯环组成了一个富电子疏水空腔，能形成主客体包合物。腔体的上面是叔丁基，腔体的下面是酚羟基_5_6

3、l。磺化杯芳烃E8]是磺酸基取代了苯环上的叔丁基，由8个苯酚单元组成的化合物]，所以磺化杯芳烃易溶于水，外缘亲水，内腔疏水。本文用荧光光谱法系统地探讨了不同酸度、不同温度下杯芳烃与吡罗昔康的包合作用，测定了包合形成常数、热力学参数并推测了包合机理，为药物和临床应用提供了基础数据。1实验部分1．1仪器与试剂CaryEclipse型荧光分光光度计(美国，Varian公司)。磺化杯芳烃E8](美国AlfaAesar公司)；吡罗昔康(中国药品生物制品检定所)；其它试剂均为分析纯。1．2实验方法准确移取一定量PX溶液(1．0×10mol／L)于容量瓶中，再分别加入不同体积的SCX8溶液，用0．1mo

4、l／L磷酸盐缓冲溶液控制pH值，用二次蒸馏水定容。充分振荡，摇匀。在20±1℃下用1cm荧光池测荧光光谱和荧光强度。控制温度测量不同温度下PX及其包合物的荧光光谱，进而得出热力学参数△G、△H和△S。2结果与讨论2．1吡罗昔康的荧光光谱研究PX水溶液可以发射荧光，加入SCX8后，荧光强度增强且荧光发射波长红移至420nm(图1)。说明PX与SCX8形成了包合物，PX分子进入疏水的SCX8内腔后发射波长发生了变化。收稿日期：2012—10—08修回日期：2012—10—25基金项目：山西省归国留学基金(No．2009—54)*通讯作者：王茹林，女，教授，研究方向：超分子化学879第6期吕俊杰

5、等：吡罗昔康与磺化杯芳烃[8]的包合作用研究第29卷l40l20lOO806040200图1磺化杯芳烃[8]和吡罗昔康的荧光光谱(A=310nm)Fig．1Fluorescencespectraofpiroxicamwithsulfocalixarene[8]1-8：0．0，0．4，0．8，1．2。l

6、6，2．0，2．6，3．0×10一mol／L；Cpx一8．0×10一mol／L．2．2杯芳烃浓度的影响如图1所示，随着SCX8浓度的增加，PX的荧光强度增加且逐渐趋于平缓，说明包合过程趋于完成，直到生成稳定包合物。2．3包合形成常数和包合比的测定包合形成常数是衡量主体分子包合客体分子能力的重

7、要参数，若SCX8与PX的包合摩尔比为1：1，则利用Benesi—Hildebrand方程_8]进一步推导可得出最小二乘法非线性拟合方程]：1f1厂—————————————————————————————一1△F一11a([H]。+[G]。+女一√a。([H]。+[G]。+去)。一4a2[H]。[G]。7公式中，△F表示加入SCX8后荧光强度的变化值，[HI。、[G]。分别代表SCX8和PX各自的起始浓度，K表示包合常数，a是敏感因子。未知量K和a可以通过最小二乘法非线性拟合在originpro8．0计算机程序中得出。不同酸度下非线性拟合图如图2所示。8O一0．00000，000l0．0

8、0020．0003c

9、moL图2包合过程的非线性拟合曲线Fig．2Non-linearfittingcurvesininclusionprocess在图2拟合的曲线中，相关系数均大于0．99，良好的拟合结果证明了SCX8与PX的包合比在酸性和中性条件下均是1：1。其pH一3．0时K为4358，pH一7．0时K为13591。包合形成常数在中性条件下大于酸性，碱性条件下SCX8无法包含PX。2．4包合过程机理在包合过程中，杯