热分解反应动力学研究.doc

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1、热分解反应动力学研究非均相体系反应动力学方程：哼5)其中，V—热分解速率；0C-失重率或变化率；£-速率常数，与温度的关系满足阿伦尼乌斯（Arrhenius）方程:7A-E/RTk=A・e（2）r-温度（K）；E—活化能（kJ/mol）；A—频率因子（s'）；R—气体常数（8.31J/k•mol）动力学参数/（a）—微分动力学模型S取决于反应机理。热分解反应常用/(«)=(!-«)%n为反应级数TABLt3ClassiIkationofkineticmodelsofsoliddecompcx&iltonNo.FunctionReactionmodelf

2、(a)R{o)1Munipclpo'wrlawV/42Mampelpowerlaw3M3Murnpdpowerlaw2a^4Manipcipowerlaw1a5ParabolabwOnedimensiondiflusion1/(2⑴(T6ValensiIwodimensionditTusioii1-Inda+(la)Indof7Ginstling-BroushteinTlnccdtnurnsiondilYuston3/2((1--II(1-2tf/3)-(1一“严8八rrami・Eroftxvn■22(1-a)1-Mlln(l9/Xrhimi-Erof

3、eevn=33(1一a]ln(l5ii10/Xrranij-Erofeevn=44(1a)In：1d)3/4-4

4、]PhaseboundarvreactionContractingcylinder2(1-u)V21-(1-7)12PIwm:boundaryre；ictio»C<*iitnictingsphere3-(1a严1-(113

5、€nemicarreaction1orderT一aln(r14[Chemkralrvaclion1.5order(1"严2

6、(1-1]:15-(fhcmkalreaction2order(1肝(1771结合方程（1）和（

7、2）,得到反应动力学方程二字"Eg非等温法是热重法研究反应动力学的主要方法，设升温速率恒定，0=弓，代入(3)得at1)积分法:Q)严RTgdT©0/(«)00采用Coast-Redfem法，近似求解积分得到1「g(Q)i_]A7?ri2RT1E1log[—-—]=log[1]T20EE2.3037?T结合截距作log驴一1/T图，由直线(Y=a+bX)斜率可求E；求A.2)微分法：(4)式两边取对数，并对空，d和T进行微分,dT得到HaFi(5)'(6)，dlog——=〃(一)+dlog弘)dt2.3037?T若/(«)=(I-ay,代入上式并以差减

8、方式表示:Alog^-=——△丄+泌log(l-a)dt2.303/?TA(y)△log(da/df)两边处以Alog(l-cr),得到E1FnAlog(l-a)2.3037?Alog(l-a)A(—)对墙许作图为一直线’其斜率为一品'截距为no参考文献*LiSF，JiangZ,YuanKJ,YuSQ,ChowW.K.StudiesontheThermalBehaviorofPolyurethanes・Polymer-PlasticsTechnologyandEngineering,45:95-108,20061.李余增，热分析，P74-1062.张美

9、珍,聚合物研究方法,P131-133.