一种新型超支化蓝光聚合物的合成.pdf

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1、VOI.28高等学校化学学报NO.22007年2月CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES388~390［研究简报］一种新型超支化蓝光聚合物的合成11211王海侨，王换方，卢红斌，路春亮，李效玉（1.北京化工大学材料学院，纳米材料先进加工与制备技术教育部重点实验室，北京100029；2.复旦大学聚合物分子工程教育部重点实验室，上海200433）关键词超支化聚合物；发光；激基缔合物中图分类号O631；O625文献标识码A文章编号0251-0790（2007）02-0388-03超支化高

2、分子具有三维结构和大量的端基，因而具有高溶解性、低粘度、成膜性好、载流子传输［1，2］性能等优良特性，且制备方法简单，成本较低，利于大规模合成，因此引起了研究者的极大兴趣.［3］超支化电致发光材料多为由AB!型单体合成的全共轭型聚合物，由于全共轭型超支化聚合物增长的随机性，使其发光的可控性较差.全共轭型超支化发光聚合物基本上都呈二维平面结构，因此容易发生荧光基团之间的重叠，从而在分子内或分子间生成激基缔合物或复合物.本文设计出一种高荧光量子效率的发光齐聚物4，4'-二羟基苯乙烯基-4，4'-联苯，并以此作为A2单体

3、，以季戊四醇的对甲基苯磺酸酯为B4单体，通过A2+B4的路线，合成出一种结构新颖的部分共轭型超支化发光聚合物.该聚合物呈理想的三维结构，分子中非共轭间隔链段的引入不仅能改善发光聚合物的溶解度和加工性，还在一定程度上阻止了荧光基团之间的重叠，阻止激子系间窜越等非辐［4，5］射复合的发生，减小了分子间或分子内生成激基缔合物或复合物的几率，从而提高了量子效率.1实验部分1.1试剂与仪器对二氯甲基联苯和亚磷酸三乙酯的纯度均大于98%；其它试剂均为市售分析纯.岛津ShimadzuUV-3150紫外吸收光谱仪；美国Varian

4、的CaryEcIipsE荧光光谱仪；瑞士BrukerTensOr37红外光谱仪；美国Waters515-2410凝胶色谱（GPC）仪，THF为淋洗液，PSt为标样.1.2实验过程合成路线见Scheme1.Scheme1Synthesisroutesofthemonomersandpolymer收稿日期：2006-08-24.基金项目：国家自然科学基金（批准号：50473042）、北京市自然科学基金（批准号：2062018）和聚合物分子工程教育部重点实验室（复旦大学）开放基金资助.联系人简介：李效玉（1958年出生）

5、，男，博士，教授，主要从事乳液聚合、功能材料等方面的研究.E-maiI：Iixy@maiI.buct.edu.cnNO.2王海侨等：一种新型超支化蓝光聚合物的合成389取1.36g（0.01mOI）季戊四醇和8.577g（0.045mOI）对甲苯磺酰氯，溶于10g吡啶中，于室温下反应过夜，然后向其中加入10mL浓盐酸，用氯仿萃取.收集氯仿层，用水洗涤后用无水硫酸镁干燥，1过滤，用乙醇沉淀，过滤，干燥，得到B4.HNMR（DMSO），!：2.43（12H，—CH3），3.81（8H，—CH2），7.457~7.470

6、（8H，Ar—H），7.638~7.652（8H，Ar—H）.称取25.1g（0.1mOI）4，4*-二氯甲基联苯和33.33g（0.2mOI）亚磷酸三乙酯置于三口瓶中，在N2气保护下加热到140C，回流反应71，冷却后所得固体用石油醚重结晶，干燥，得到白色晶体A1.1HNMR（CDCI3），!：1.249（12H，—CH3），3.16（4H，Ar—CH2），4.024（8H，—CH2），7.351（4H，Ar—H），7.526（4H，Ar—H）.在烧瓶中，加入2.95g（0.12mOI）NaH，加入6mL正己烷冲

7、洗NaH，然后抽真空将正己烷除去，反复3次后加入20mLDMF.在N2气下滴加溶于30mLDMF中的9.08g（0.02mOI）A1溶液，继续搅拌反应21，然后向反应体系中滴加5.368g（0.044mOI）对羟基苯甲醛溶于20mLDMF的溶液，滴加完毕，反应201后，用HCI调节体系pH值至6，冷却到-10C，这时出现大量沉淀，过滤，滤饼用冷水1冲洗，干燥，用DMF重结晶，得到A2.HNMR（DMSO），!：6.77~6.79（d，4H，Ar—Hd），7.05~7.21（dd，4H，trans-CHCH），7.4

8、4~7.46（d，4H，Ar—Hc），7.62~7.63（d，4H，Ar—Hb），7.69~7.71（d，4H，Ar—Ha），9.57（S，2H，—OH）.将0.94g（1.25mmOI）B4，0.975g（2.5mmOI）A2和1.86g（13.5mmOI）碳酸钾置于密闭的反应容器中，并反复抽真空通氮气3次，然后向其中注射加入30mLN，N-二甲基甲酰胺，