异戊烯醇的合成研究进展.pdf

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1、第40卷第11期化工技术与开发Vo1．40No．112011年11月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryNov．2011囡图国阉异戊烯醇的合成研究进展余慧群，何志鹏，周海，廖艳芳，莫友彬，李卫国(1．广西化工研究院，广西南宁530001；2．广西大学化学化工学院，广西南宁530004)摘要：二氯菊酯是拟除虫菊酯杀虫剂的重要中间体。依据不同原料，介绍了其前驱体3一甲基．2．丁烯一1．醇的3种合成方法，重点介绍了以异戊二烯为原料的合成方法，其原料价廉易得，副产物少，是主要的工业化

2、生产方法。关键词：3一甲基．2．丁烯．1一醇；异戊二烯；异丁烯；丙酮中图分类号：TQ223．2文献标识码：A文章编号：1671．9905(2011)11-0037．03异戊烯醇．即3一甲基一2一丁烯1一醇(3一methy1．2一源的利用率，具有很好的经济效益和社会效益。butene一1．o1)，相对分子量为86．13，密度0．848g·异戊烯醇是制备拟除虫菊酯类农药重要中间体cm，沸点140~C，闪点43℃，为无色透明液体，在贲亭酸甲酯的原料．用基础化工原料C5来合成水中溶解度为170g·L(20℃)。异戊烯醇主要用异

3、戊烯醇，为C5资源的高效利用找到了新途径。于合成高效低毒农药拟除虫菊酯类杀虫剂的中本文综述了合成异戊烯醇的3种方法，重点介绍间体贲亭酸甲酯，以及其下游产品二氯菊酸酯，了以异戊二烯合成异戊烯醇的方法，并介绍其在DV菊酰氯(二氯菊酰氯)等，另外还可作为合成一些领域应用的现状和发展。香料的中间体。随着人们对异戊烯醇合成工艺的1异戊烯醇的合成方法不断研究。应用开发的不断深人。其应用范围也必将不断扩大，需求量也将大幅上升。因此，加强1．1异戊烯醇的合成概况对异戊烯醇的合成工艺条件研究，实现大规模化拟除虫菊酯的快速发展．对纯度高、

4、价格低生产是十分必要的。的烯醇产品提出了更大需求。根据反应原料的差C5烯烃是石油烃高温裂解制取乙烯过程中异，3一甲基一2一丁烯一1一醇的合成路线主要可分为以的副产物，我国乙烯工业的高速发展使得C5烯下3类：(1)普林斯(Prins)法[]：将异丁烯和聚甲烃日益成为不可忽视的重要资源。随着石油化学醛在磷酸氢二钠的存在下反应生成烯醇(3一甲基．工业的发展，以石油烃为原料制取乙烯能力的不3一丁烯一1一醇)和异戊烯醇(3．甲基一2一丁烯．1．醇)的断提高，裂解C5原料来源日趋丰富，据统计，混合物，再在钯／碳下将烯醇转位成异戊烯

5、醇。2006年世界主要国家乙烯生产能力己达到140o0(2)异戊二烯法[，]：以异戊二烯为原料与氯化氢反万t·a～．副产C5总量已超过l120万t·a～。近10应生成氯代异戊烯。其中的1．氯一3甲基．3一丁烯经年来我国乙烯工业高速发展，使得国内可利用的转位为1一氯一3一甲基一2一丁烯．再和醋酸钠生成相应裂解C5资源(按乙烯产量15％保守估计)，从的醋酸酯，然后水解得到异戊烯醇。(3)甲基丁烯2004年的94万t．2005年的113万t，增加到醇异构法^4]：碱性条件下，丙酮与乙炔进行炔化反2006年的141万t，依此增

6、速。2010年则可达到应．生成乙炔基异丙醇，然后以Pd／C催化剂进237万t⋯。这表明裂解C5资源Et益成为不可忽行加氢得到甲基丁烯醇，再异构化制得异戊烯醇视的潜在化工资源，发达国家早就开始谋求C5(2一甲基一3．丁烯一2．醇)。资源的高效利用以便降低乙烯工业成本。积极开1．2以异丁烯为原料拓异戊二烯等C5烯烃中单组分的应用领域，是普林斯(Prins)反应是目前合成烯醇的一种实现C5馏分高值化利用的有效途径，提高C5资有效方法，最初是在无机酸催化剂存在下，甲醛基金项目：广西自然科学基金重点项目(项目编号2010GXNS

7、FD013020)收稿日期：2011-08—1138化工技术与开发第40卷与烯烃加成得到l。3一二醇．1．3一二醇和甲醛进一步反应生成环状缩醛，亦可得到不饱和醇]。以>一c．一异丁烯为原料合成异戊烯醇．分为普林斯缩合和异构化两步，主要反应式如下：异H2a：>一一一：一叫IIHH，3cc—一C-CH3器面H3C一8。一H2丝3c—cI一H此法与以异丁烯为原料的方法是目前制备IIcHoHc。H3一甲基一2一丁烯一1一醇的两种最重要的工业化方法。1．2．1普林斯缩合反应反应步骤较长，却非常平稳，醋酸钠可以回收利早在20世纪6

8、0年代，有研究者以酸性催用，总收率以异戊二烯计也很高，相比普林斯反化剂、甲醛与异丁烯普林斯缩合反应制备3一甲基一应在高温高压下反应，反应条件苛刻。设备投资3一丁烯一l一醇，但所得不饱和醇收率低，生成大量高大．有一定生产优势No]。沸点副产物，反应产物分离困难，而且酸性催化崔茹平等人⋯]对氯代异戊烯酯化，水解制备剂对反应装置腐蚀严重