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1、§2-3无机化学中的几个对称性问题1.σ杂化轨道的组成2.化学反应中的轨道对称性效应1.σ杂化轨道的组成Td点群中心C原子ABn型分子中的σ键（σ键和σ轨道：对于键轴是对称的）中心原子A的原子轨道杂化形成对称于键轴的杂化轨道例：CH4分子TdE8C33C26S46σdΓ41002(r1,r2,r3,r4)1.σ杂化轨道的组成以C原子的4条杂化轨道为基向量标记为：r1、r2、r3、r4（1）以4条杂化轨道共同为基，写出可约表示TdE8C33C26S46σdΓ41002(r1,r2,r3,r4)①写出可约表示②查出某一不可约表示的特征
2、标③计算该不可约表示在可约表示中出现的次数a——群分解公式a=0：不含该不可约表示a=1：含一次该不可约表示a=2：含二次该不可约表示……（2）将可约表示约化TdE8C33C26S46σdA1A2ET1T3Γ112311-10112-11-1011-10-13401-10-1012(Rx,Ry,Rz)(x,y,z)(r1,r2,r3,r4)x2+y2+z2(2z2-x2-y2,x2-y2)(xy,xz,yz)a(A1)=1/24[4×1+8×1×1+3×0×1+6×0×1+6×2×1]=1a(A2)=1/24[4×1+8×1×1+
3、3×0×1+6×0×(-1)+6×2×(-1)]=0a(E)=1/24[4×2+8×1×(-1)+3×0×2+6×0×0+6×2×0]=0a(T1)=1/24[4×3+8×1×0+3×0×(-1)+6×0×1+6×2×(-1)]=0a(T2)=1/24[4×3+8×1×0+3×0×(-1)+6×0×(-1)+6×2×1]=1Γ=A1⊕T2（3）确定中心原子原子轨道的对称性s轨道px、py、pz轨道dz2、dx2-y2轨道→A1→T2→Edxy、dxz、dyz轨道→T2TdE8C33C26S46σdA1A2ET1T211111111
4、-1-12-120030-11-130-1-11(Rx,Ry,Rz)(x,y,z)222x+y+z22222(2z-x-y,x-y)(xy,xz,yz)Γ=A1⊕T2（4）讨论TdE8C33C26S46σdA1A2ET1T211111111-1-12-120030-11-130-1-11(Rx,Ry,Rz)(x,y,z)222x+y+z22222(2z-x-y,x-y)(xy,xz,yz)对称性角度：sp3杂化或sd3杂化无区别中心原子的杂化轨道是两组杂化的线性组合：ϕ=a(sp3)+b(sd3)四面体型AB4分子中心原子的杂化轨
5、道组成第二短周期Li~F原子：用2s2p3杂化轨道形成四面体AB4分子对称性CH4：C原子采取sp3杂化Γ=A1⊕T2ϕ=a(sp3)+b(sd3)能量E3d–E2p=963kJ·mol-1★H2分子的HOMO（σ）与I2分子的LUMO（σ*）相互作用★I2分子的HOMO（π*）与H2分子的LUMO（σ*）相互作用能量角度：*电子从I2的π*轨道流走，I2分子更稳定**电子从电负性大的I原子流向电负性小的H原子2.化学反应中的轨道对称性效应轨道对称性不匹配不产生净有效重叠——禁阻轨道对称性匹配产生净有效重叠——允许例：H2＋I2→
6、2HI是否双分子历程？不合理不合理H2＋I2→2HI为自由基历程I2→2I2I+H2→2HI2.化学反应中的轨道对称性效应或I+H2→HI+H
