实验室测量结果的评价

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1、冶金分析，２０１１，３１（１１）：７０－７７ＭｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ，２０１１，３１（１１）：７０－７７文章编号：１０００－７５７１（２０１１）１１－００７０－０８实验室测量结果的评价曹宏燕＊，张穗忠，闻向东（武汉钢铁（集团）公司研究院，湖北武汉４３００８０）摘要：为了正确、合理评价分析方法和测试数据，依据分析测试的测量参数、分析方法的精密度参数（重复性限和再现性限）以及实验室间共同试验数据，用数理统计方法论证测量结果的精密度和正确度，给出了实验室测量结果精密度和正确度检验的方法。试验数据的统计结果可作为分析方法的选择、分析测试数据精度和正确度

2、的评定、实验室内和实验室间测试数据的比对、标准物质定值分析数据评定的判据。所提出的检验方法建立在数理统计和共同试验数据的基础上，有很好的可靠性和实用性。关键词：分析方法；测量结果；精密度；正确度；比对试验；数理统计中图分类号：Ｏ６５１文献标识码：Ａ建立一个分析方法，往往需要对方法进行精致程度。精密度表征随机误差的大小，通常用标密度试验的正确度检验，并与已论证的分析方法准差表示。精密度的量值与测量条件有关，重复（或常用分析方法）比对，或与标准物质测量结果性和再现性条件为其中两种极端情况。国内外分比对，以说明方法的可靠性。在实验室认可和能析方法标准中更多的用重复性标

3、准差、再现性标力验证中常以测量结果来评价实验室的检测能准差，或重复性限和再现性限来表示方法的精密力，在日常分析中也往往根据测量结果来评价和度。比较测量的精密度和正确度。本文用数理统计技接受参照值：用作比较的经协商同意的标准［１］术来正确处理试验数据和测量结果，合理评价测值，它来源于：量结果和分析方法的精密度和正确度。（１）基于科学原理的理论值或确定值；（２）基于一些国家或国际组织的实验工作的１分析测试中有关准确度的术语指定值或认证值；ＩＳＯ５７２５（ＧＢ／Ｔ６３７９）和ＧＢ／Ｔ３３５８．１《统（３）基于科学或工程组织赞助下合作实验室计学术语》对有关准确度、正确度

4、、精密度、接受参工作中的同意值或认证值；照值等基本概念作了清晰的表述。（４）当（１）（２）（３）不能获得时，则用（可测）量准确度：测试结果与接受参照值间的一致程的期望，即规定测量总体的均值。度。当用于一组测试结果时，准确度由随机误差接受参照值有时也称约定真值。要认识到，分量和系统误差（即偏倚）分量组成。由于测试误差的存在，接受参照值并非是绝对的正确度：由大量测试结果得到的平均值与接“真值”，它本身具有一定的不确定度，虽然它的量受参照值间的一致程度。它表征系统误差的大值不大，在评价测量结果的正确度时应当考虑接小，正确度的量度通常用术语偏倚表示。偏倚是受参照值本身的

5、不确定度。测量结果的期望与接受参照值之差，是系统误差２测量结果的精密度检验的总和，可能由一个或多个系统误差引起。精密度：在规定条件下，独立测试结果间的一测量结果的精密度通常用标准差表示。评价收稿日期：２０１０－１２－０１作者简介：曹宏燕，男，教授，主要从事分析方法、标准制修订、分析测试统计方法研究；Ｅ－ｍａｉｌ：ｃａｏｈｙ－ｙｈ＠１６３．ｃｏｍ—７０—曹宏燕，张穗忠，闻向东．实验室测量结果的评价．冶金分析，２０１１，３１（１１）：７０－７７两组测量结果或两个分析方法精密度的高低，通计算方差检验统计量常采用方差检验来比较和判断两者的标准差是否２２ｓ１０．００７０Ｆ

6、＝２＝２＝２．９１存在显著性差异，或一个方法的精密度是否比另ｓ２０．００４１一个方法高或低。本例是双侧检验，取α＝０．０５，查Ｆ分布表，２．１两组测量结果的比较可知Ｆ０．０２５，（７，９）＝４．２０，Ｆ０．９７５，（７，９）＝１／Ｆ０．０２５，（９，７）两组测量结果可以是同一人采用不同方法，＝１／４．８２＝０．２１，Ｆ０．９７５，（７，９）＜Ｆ＜Ｆ０．０２５，（７，９）。从不同人采用同一方法，或不同实验室采用同一方统计学角度看，两个方法的精密度无显著性差别，法（或不同方法）对同一样本的测量结果。即在９５％置信水平，ＡＡＳ法的精密度并不显著设对同一样本分别测量ｎ１

7、、ｎ２次，测量标准高于ＩＣＰ－ＡＥＳ法，而ＩＣＰ－ＡＥＳ法精密度也不显差分别为ｓ１、ｓ２，自由度为ν１＝ｎ１－１、ν２＝ｎ２－１，著低于ＡＡＳ法。计算统计量Ｆ：如果问ＩＣＰ－ＡＥＳ方法的精密度是否显著低２于ＡＡＳ法，则采用单侧检验临界值判断，此时ｓ１Ｆ＝（１）２ｓ２Ｆ０．０５，（７，９）＝３．２９，也不认为ＩＣＰ－ＡＥＳ方法的精密比较两组数据的精密度是否有显著性差异，度显著低于ＡＡＳ法。即评价ｓ２是否显著大于或显著小于ｓ２，属于双侧１２２．２测量结果与方法精密度比较检验。统计量Ｆ服从自由度（ν１，ν２）的Ｆ分布。当方法精密度是指已通过共同试验，确定了在Ｆ１－α／

8、２，（ν，ν）＜Ｆ＜Ｆα