华东理工大学《物理化学》课件18级期中复习.pptx

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1、pVT关系理想气体分压定律、分容定律实际气体实验方法气液相变pV图、临界点纯物质相图压缩因子Z-p图经验半经验方法范德华方程参数的意义对实验现象的解释对比状态理论方法热性质热力学第一定律功体积功热恒容热恒容热容恒压热恒压热容相变热生成焓、燃烧焓、反应焓第1章物质的pVT关系和热性质热一热力学基本方程基本方程一阶导数热力学证明热二卡诺定理二阶导数文字表述两种说法对T求导数学表述克劳修斯不等式熵其他亥氏函数求特定过程热力学函数的变化pVT变化确定初终态吉氏函数相变可逆相变不可逆相变化学变化克希霍夫方程热三几种说法规定熵可逆性判据平衡条件克克方程第2章热力学定律和热力学基本

2、方程公式汇总pVT关系pV=nRT……封闭系统，恒容不做非体积功封闭系统，恒压不做非体积功热力学第一定律封闭系统热力学第二定律孤立系统或绝热过程恒温过程恒温恒容不作非体积功恒温恒压不作非体积功克劳修斯不等式热力学基本方程Z=Z(X,Y)组成不变的、只做体积功的均相封闭系统常用关系式热力学关系式证明可直接利用的热力学关系基本方程、一阶导数、二阶导数定义式：H=U+pV等数学式关系式：循环式，连锁式，倒数式常见热力学关系式（可直接引用）：对温度的偏导数；理想气体pVT关系需熟悉常用方法从热力学基本方程出发利用某些定义由z(x,y)全微分性质出发从循环关系式出发(当左式括号

3、内的偏微分涉及p、V、T；下标是U、S、H时，常用此法)交换偏微分次序（二阶导数）计算：热力学函数的变化pVT变化：1、确定初终状态；2、状态函数直接根据公式计算；3、过程函数根据实际过程计算。应用：理想气体pVT变化中热力学函数的变化确定初终态温度恒温过程绝热过程p外=0Q=0W=0p外=pp外=C恒容过程恒压过程理想气体恒温混合应用：理想气体pVT变化中热力学函数的变化应用：实际气体pVT变化中热力学函数的变化课堂练习已知25℃时试求反应的1mol、0℃，0.2MPa的理想气体沿着p/V=常数的可逆途径到达压力为0.4MPa的终态。已知CV,m=(5/2)R，求过

4、程的Q，W，DU，DH，DS。解:理想气体1mol273.2K，0.2MPa理想气体1molT2/K，0.4MPa可逆注意；p/V=常数≠pV=常数求T2、V2确定初终态解:理想气体1mol273.2K，0.2MPa理想气体1molT2/K，0.4MPa可逆注意；p/V=常数≠pV=常数求T2、V2确定初终态解:可逆理想气体1mol理想气体1mol可逆过程100℃，101.325kPa的1molHe与0℃，101.325kPa的0.5molO2按下面两种方式混合，试求混合后的温度。设He和O2均可视为理想气体。解：(1)取He，O2为系统，经历恒容绝热过程。解得x=5

5、4.55，即t=54.55℃(2)取He，O2为系统，经历恒压绝热过程。解得x=58.82，即t=58.82℃(1)试证明：(2)试用(1)的证明结果，计算理想气体的(1)证明：因为dH=TdS+Vdp即(2)对于理想气体，pV=nRT，将1mol液态Hg，从0.1MPa、25℃恒温压缩至压力为10MPa，求该过程的DS和DG。已知25℃时液态Hg的密度为13.534gcm3（可视为不随压力改变），Hg的摩尔质量为200.61gmol1，膨胀系数：解: