定量分析的误差.ppt

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1、第二章、定量分析的误差5.5or5.6?5.55or5.56?读数：23.37mL23.38mL23.0024.00结论：在任何测量过程中，误差是客观存在的。即使：采取最可靠的方法；使用最精密的仪器；技术很熟练的人员进行操作掌握误差的规律性，采取相应的措施减小误差，既快速又准确地完成测定任务。不可能得到绝对准确的结果！例如：不同类型的天平称量同一试样，所得称量结果如表2-1所示：使用的仪器误差范围（g）称量结果（g）真值的范围（g）台天平±0.15.15.1±0.1分析天平±0.00015.10235.1023±0.0

2、001分析结果与真实值之间的差值称为误差。分析结果大于真实值，误差为正（＋），分析结果小于真实值，误差为负（－）。概念：第一节误差及其表示方法一、系统误差Systematicerrors系统误差是由某种固定的因素造成的，在同样条件下，重复测定时，它会重复出现，其大小、正负是可测定的，最重要的特点是“单向性”。(一)方法误差（Methoderror）是由于分析方法不够完善所引起的，即使仔细操作也不能克服，如：选用指示剂不恰当，使滴定终点和等当点不一致，在重量分析中沉淀的溶解，共沉淀现象等，在分析前的萃取效率，干扰物质的影

3、响等。(二)仪器和试剂误差（InstrumentandReagenterror）仪器误差来源于仪器本身不够精确如砝码重量，容量器皿刻度和仪表刻度不准确等.20℃试剂误差来源于试剂不纯，基准物质不纯。(三)操作误差（Operationalerror）如器皿没加盖，使灰尘落入，滴定速度过快，沉淀没有充分洗涤，滴定管读数偏高或偏低等，初学者易引起这类误差。（四）、主观误差（Personalerror）另一类是由于分析者生理条件的限制而引起的。如对指示剂的颜色变化不够敏锐，先入为主等。以上误差均有单向性，并可以用对照、空白试验

4、，校准仪器等方法加以校正。二、偶然误差（Randomerror）又称随机误差，是由一些随机的偶然的原因造成的(如环境，湿度，温度，气压的波动，仪器的微小变化等)，其影响时大时小，有正有负，在分析中是无法避免的，又称不定误差，偶然误差的产生难以找出确定的原因，难以控制，似乎无规律性，例：Ni合金中Ni含量进行分析，90次测定结果见如下。表2-2.数据表1.601.671.671.641.581.641.671.621.571.601.591.641.741.651.641.611.651.691.641.631.651.

5、701.631.621.701.651.681.661.691.701.701.631.671.701.701.631.571.591.621.601.531.561.581.601.581.591.611.621.551.521.491.561.571.611.611.611.501.531.531.591.661.631.541.661.641.641.641.621.621.651.601.631.621.611.651.611.641.631.541.611.601.641.651.591.581.591.60

6、1.671.681.69例：Ni合金中Ni含量进行分析，90次测定结果见如下。表2-3.频数分布表分组频数相对频数1.485－1.51520.0221.515－1.54560.0671.545－1.57560.0671.575－1.605170.1891.605－1.635220.2441.635－1.665200.2221.665－1.695100.1111.695－1.72560.0671.725－1.75510.011∑901.000a:正负误差出现的概率相等。b:小误差出现的机会大，大误差出现的概率小。频数直方

7、图相对频数直方图除了系统误差和偶然误差外，还有过失误差（Grossmistake）。溶液的溅失、加错试剂、沉淀穿滤、计算错误等原因造成的误差。重做!三、误差的表示方法绝对误差（Absoluteerror）Ei＝xi(测定结果)–xT(真实值)正值表示测定结果偏高。绝对误差表示测定值与真实值之差。相对误差（Relativeerror）指误差在真实结果中所占的百分率它能反映误差在真实结果中所占的比例，常用百分率％表示。例：用分析天平称样，甲份0.2034克，乙份0.0020克，称量的绝对误差均为±0.0002克，问两次称量

8、的相对误差ΔE%？解：甲份试样：ΔE甲%=±0.0002÷0.2034×100%=±0.1%乙份试样：ΔE乙%=±0.0002÷0.0020×100%=±10%推论：当绝对误差一定，称量试样质量越大，产生的相对误差越小。例:滴定的体积误差VEaEr20.00mL0.02mL0.1%2.00mL0.02mL1%结论：一般滴定