《定量分析中的误差》PPT课件

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1、定量分析中的误差7/15/20211NWNU-DepartmentofChenistry概述(Briefinduction)1.定量分析的任务:准确测定试样中组分的含量，必须使分析结果具有一定的准确度才能满足生产、科研等各方面的需要。我们所要解决的问题：对分析结果进行评价，判断分析结果的准确性误差(error)。7/15/20212NWNU-DepartmentofChenistry误差(error)误差客观存在定量分析数据的归纳和取舍（有效数字）计算误差，评估和表达结果的可靠性和精密度了解原因和规律，减小误差，测量结果→真值(tru

2、evalue)7/15/20213NWNU-DepartmentofChenistry测量误差误差分类及其产生的原因误差是分析结果与真实值之差。根据性质和产生的原因可分为三类：系统误差偶然误差过失误差7/15/20214NWNU-DepartmentofChenistry由一些固定的原因所产生，其大小、正负有重现性，也叫可测误差。1.方法误差分析方法本身所造成的误差。2.仪器误差3.试剂误差4.操作误差操作不当系统误差(systematicerror)7/15/20215NWNU-DepartmentofChenistry系统误差的

3、性质可归纳为如下三点：1）重现性2）单向性3）数值基本恒定系统误差可以校正。随机误差由偶然因素引起的误差,所以又称偶然误差如，同一坩埚称重(同一天平，砝码)，得到以下克数：29.3465，29.3463，29.3464，29.3466随机误差(randomerror)7/15/20216NWNU-DepartmentofChenistry对于天秤称量，原因可能有以下几种：1)天平本身有一点变动性2)天平箱内温度有微小变化3)坩埚和砝码上吸附着微量水分的变化4)空气中尘埃降落速度的不恒定偶然误差的性质：误差的大小、正负都是不固定的。偶然误

4、差不可测误差。在消除系统误差后，在同样条件下多次测定，可发现偶然误差服从统计规律。7/15/20217NWNU-DepartmentofChenistry随机误差统计规律1)大小相等的正负误差出现的机会相等。2)小误差出现的机会多，大误差出现的机会少。随测定次数的增加，偶然误差的算术平均值将逐渐接近于零(正、负抵销)。7/15/20218NWNU-DepartmentofChenistry过失误差由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离群值，极端值。综上所述系统误差可校正偶然误差可控制过失误差可避免7/

5、15/20219NWNU-DepartmentofChenistry误差和偏差的表示方法准确度与误差1.准确度(accuracy)测定值(xi)与真实值(xT)符合的程度反映测定的正确性，是系统误差大小的量度。2.表示方法误差1)绝对误差(absoluteerror-E)E=测定值－真实值＝x-xT(2-1)7/15/202110NWNU-DepartmentofChenistry2)相对误差（relativeError）表示误差在真实值中所占的百分率，分析结果的准确度常用相对误差表示。(2-2)如：对于1000kg和10kg，绝对误

6、差相同(±1kg)，但产生的相对误差却不同。绝对误差和相对误差都有正负之分。7/15/202111NWNU-DepartmentofChenistry1.精密度(precision)多次测量值(xi)之间相互接近的程度。反映测定的再现性。2.表示方法偏差(deviation)1)算术平均值对同一种试样，在同样条件下重复测定n次，结果分别为：x1,x2,xn精密度与偏差7/15/202112NWNU-DepartmentofChenistry精密度与偏差1.精密度(precision)多次测量值(xi)之间相互接近的程度。反映测定的再

7、现性。2.表示方法偏差1)算术平均值对同一种试样，在同样条件下重复测定n次，结果分别为：x1,x2,xn（2-3）7/15/202113NWNU-DepartmentofChenistry2)偏差(devoation)单次测量值与平均值之差绝对偏差。将各次测量的偏差加起来：单次测量结果的偏差之和等于零。7/15/202114NWNU-DepartmentofChenistry3.算术平均偏差(meandeviation)通常以单次测量偏差的绝对值的算术平均值即平均偏差来表示精密度。4.相对平均偏差(relativemenadevi

8、ation)(2-5)注意：不计正负号，di则有正负之分。7/15/202115NWNU-DepartmentofChenistry例1：测定钢样中铬的百分含量，得如下结果：1.11,1.16,1.12,1