[工学]有机化学第08章醇酚醚.ppt

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1、第七章醇、酚、醚醇：水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代。（R-OH）酚：水分子中的一个氢原子被芳香烃基取代。（Ar-OH）醚：水分子中的两个氢原子被烃基取代。（R-OR’,Ar-O-R……）Ⅰ.醇官能团：—OH羟基结构：O：1S22S22Px22Py12Pz1O在—OH中以sp3杂化，两对未共用电子占据两个sp3杂化轨道，两个未成对电子分别同H及C结合。在—OH中，O的电负性大于碳，所以在醇分子中，氧上的电子密度较高，-C上的电子密度较低，分子呈极性。一.命名和分类根据烃基的不同可分为：饱和醇：不饱和醇：脂环醇：芳香醇：(羟基与苯

2、环侧链相连)系统命名原则：选择连有羟基的最长碳链作主链，按主链所含碳原子数叫某醇；标号由接近羟基的一端开始，羟基的位置用它所连的碳原子的号数表示,写在醇名称之前。1-丁醇(正丁醇)2-丁醇(仲丁醇)2-甲基-1-丙醇(异丁醇)2-甲基-2-丙醇(叔丁醇)3-丙基-2-丙醇2-丁烯醇3-苯基-2-丙烯醇(肉桂醇)羟基在1位的醇，位次可省去；三个碳以上的醇有碳链异构和官能团位置异构；丁醇有四个异构，可分为伯、仲、叔醇；分子中含有两个或两个以上羟基的，分别称二元醇或多元醇。乙二醇丙三醇(甘油)1,3-丙二醇2,3-二甲基-2,3-二丁醇顺

3、-1,2-环戊二醇二.物理性质十二碳以下的饱和醇——无色液体。高级醇——蜡状固体。气味：有特殊香味。（顺3-庚烯醇）叶醇（顺式）：清香气息。苯乙醇：玫瑰香。水溶性：烷基在分子中的比例大，水溶性差，如：低级醇与水任意混溶，从丁醇开始减小。羟基数目增加，水溶性增大。如：乙二醇、丙三醇与水混溶。低级醇能与水形成氢键，故能与水混溶，烃基越大，醇羟基形成氢键的能力减弱，醇的溶解度渐渐由取得支配地位的烃基决定。因而在水中的溶解度也就降低以致不溶。高级醇与烷烃相似，不溶于水而溶于汽油。沸点：醇的沸点比多数分子量相近的其它有机物高。例：CH3OH（

4、分子量32）：bp.65ºCCH3CH3（分子量30）：bp.-88.6ºC这是因为醇为极性分子，而且分子中的羟基之间还可以通过氢键缔合。在由液态变气态过程中，除克服偶极-偶极间作用力外，还需克服氢键的作用力。沸点比相应的分子量的非极性物质及无缔合作用的物质要高。羟基数目增多，氢键增多，沸点更高。例：丙醇（M=60）p.b.97.4ºC乙二醇（M=62）p.b.198ºC三.化学性质1.似水性（1）与金属作用HOH、ROH均有一个与氧原子结合的氢，表现一定酸性。R-为供电子基，醇中氧原子上电子密度比水中高，所以酸性比水弱。醇不能与碱

5、的水溶液作用，只能与碱金属或碱土金属作用放出氢气，并形成醇化物。醇羟基中的H的活性要比水中的H低得多，所以醇与Na反应较缓和，烷基越多，反应越慢。RCH2OH>R2CHOH>R3COH随烷基增大，似水性降低。由于醇的酸性比水弱，所以RO-的碱性比HO-强，是强碱。RONa遇水分解：（2）与强酸作用生成佯盐醇可以作为质子接受体，通过氧原子上的未共用电子对与酸中的质子结合形成羊离子（）或称质子化的醇。ROH碱性较弱，所以只能从强酸中接受质子，醇可溶于浓强酸中。（3）形成络合物低级醇与CaCl2形成络合物,像CaCl2中含有结晶水一样。实

6、验中不能用无水氯化钙来除去醇中的水。2.醇的酯化反应醇与酸(无机酸、有机酸）失水所得物—酯。有机酸酯：无机酸酯例：(硝酸酯)硫酸氢甲酯(酸性酯)硫酸二甲酯(中性酯)HX与醇作用：实验室制备卤代烃的方法。反应速度与卤化氢的性质和醇的结构有关：卤化氢的活性次序：HI>HBr>HCl醇的活性次序：叔醇>仲醇>伯醇常用无水ZnCl2的浓HCl溶液作为鉴定伯、仲、叔醇的试剂，称为卢卡氏试剂。六个碳以下的醇可溶于Lucas试剂中，反应后生成的卤代烷却不溶，成为细小的油珠分散于Lucas试剂中，使反应液变混。因此根据反应液变混的速度可推测为何级醇

7、。卢卡氏试剂3º醇(叔醇)与试剂很快发生作用，生成的卤代烷立即分层。2º醇(仲醇)静置片刻后才变混，最后分层。1º醇(伯醇)在常温下不发生作用，需加热后才有分层现象。醇的卤化氢反应是酸催化下的亲核取代反应。酸的作用是形成质子化的醇，使C-O键减弱，按单分子历程进行时，质子化的醇离解为正离子及水分子。叔醇主要按单分子历程进行。伯醇主要按双分子历程进行。3.脱水反应在较高温度下，主要发生分子内脱水（消除反应）产生烯烃。（1）分子内脱水仲、叔醇在分子内脱水时，同样遵守札依切夫规律。酸催化下的脱水是按单分子历程进行的：醇与卤化氢取代反应也是

8、通过碳正离子进行，取代产物中必定含有烯。伯、仲、叔醇脱水的难易程度是叔>仲>伯，这决定于生成碳正离子的稳定性。醇在脱水时可发生分子重排：质子化的醇离解为2º正碳离子，2º不如3º正离子稳定，重排成更稳定的三级正碳。反应中除取代产物外，