大学有机化学醛酮ppt.ppt

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1、第十二章醛酮12.1醛酮的命名1.习惯命名法异丁醛酮按所连的两个烃基命名：二苯酮醛αβγδ…标记取代基位置。-甲基丁醛γ-甲氧基丁醛-苯基丙烯醛醛的命名：选择主链确定母体：选择含有醛基的最长碳链作为主链，并根据碳原数目确定为某醛。编号：从醛基开始编号。书写名称：将取代基按规定书写名称(与烷烃相似）。2.系统命名法：酮的命名：选择主链确定母体：选择含有羰基的最长碳链作为主链，并根据碳原数目确定为某酮。编号：从离羰基最近的一端开始编号，并标羰基的位置。书写名称：将取代基按规定书写名称。羰基在环上，称为环酮；羰基不在环上，将碳环作取代基环己酮环己基

2、乙酮芳香醛酮：将芳基作取代基3-苯基丙醛苯乙酮(CH3)2CHCHCH=CHCCH3ClOCH3CCH=CHCCH2CH3OO6-甲基-5-氯-3-庚烯-2-酮3-庚烯-2,5-二酮2356352当主链中有C=C时，则称烯醛、烯酮12.2生成醛酮的部分反应（醛酮的制备）一.从烯烃到醛酮a)烯烃的氧化b)羰基合成（烯烃醛化）——工业上制备多一个碳的醛RCH=CH2+CO+H2Co2(CO)8110～200℃,10～20MPaRCH2CH2CHOCHORCHCH3+主要次要*二.从炔烃到醛酮a）与水加成(直接水化)RC≡CHH2OHgSO4，H2SO

3、4RCCH3O——制酮*产物的结构特点：除乙炔可得到乙醛外，端基炔将得到甲基酮，二烷基炔将得到非甲基酮。反应遵循“马氏规则”B）硼氢化-氧化(间接水化)——制醛或酮**RC≡CH1)B2H62)H2O2/OH－RCH2CHO反马氏加成产物产物的结构特点:端基炔最终产物为醛；非端炔的最终产物为酮。三.从芳烃到醛酮——制芳香酮A）傅-克酰基化反应R′CORR′AlCl3RC－XO=AlCl3C－CH2CH2COOHO=***B）Gattermann-Koch反应——制芳香醛*RCHORCu2Cl2AlCl3+CO+HCl可视为：CO+HClHC－Cl

4、O=酰基化试剂PCC四.从醇到醛酮醇的氧化：RCH2OHRCOOHR2CHOHRCHO[O][O]RCOR（[O]:KMnO4,HNO3,K2Cr2O7/H+等）**制酮制醛五.从羧酸及其衍生物到醛酮（还原）12.3醛酮的结构共平面强极性+－IR谱：C=O的伸缩振动吸收峰出现在1850~1700cm-1处，若羰基与双键处于共轭体系，其吸收峰将向低波数区移动。在1700cm-1左右处均有一个强而尖的吸收峰，为C＝O(羰基)的特征吸收峰。a.在1700cm-1处均有一个强而尖的吸收峰，为C＝O(羰基)的特征吸收峰。b.醛基在2715cm-1处有

5、一个强度中等的尖峰，这是鉴别分子中是否存在—CHO的特征峰，可用于—CHO存在与否的鉴别。NMR谱：醛基质子特征吸收峰的化学位移值δ=9~10，以此可证实—CHO的存在。醛的氧化醛酮的结构与反应性-活泼H的反应（1）烯醇化（2）-卤代（卤仿反应）（3）羟醛缩合反应亲核加成氢化还原12.4醛酮的化学性质—C—C=OH①羰基的加成反应②氧化、还原反应③α－活泼氢的反应12.4.1羰基加成亲核加成C=OA+－B－—C—O－B亲核A+—C—OAB决定反应速度的关键步骤是第一步，亲核试剂的进攻引起的，称亲核加成反应。C=OA+－B－—C—O－B亲核A

6、+—C—OAB醛酮亲核加成的活性：判断原则：1)空间位阻：羰基附近位阻越小，越有利；2)电子效应：羰基碳上的正电性越强，越有利。影响亲核加成反应活性的两个主要因素：(A)电子效应羰基碳上连有-I、-C吸电基团将使羰基碳原子的正电性↑，从而有利于亲核试剂的进攻；反之，连有+I、+C供电基团，将使羰基碳原子的正电性↓，不利于亲核试剂的进攻。C=ORR酮C=ORH醛(B)空间效应羰基碳原子连有基团的体积↑，空间位阻↑，不利于亲核试剂进攻，反应活性相对↓。故：A.①ClCH2CHO;②BrCH2CHO;③CH2=

7、CHCHO;④CH3CH2CHO练习：按羰基的亲核加成活性排序B.①CH3CHO;②CH3COCH3;③CF3CHO;④CH3COCH=CH2③>①>②>④①>②>④>③12.4.1羰基亲核加成一.与HCN加成α-羟基腈H-CNC=OR(R’)HCR(R’)HOHCNCH3CH3COHCNH2O/H+CH3CH3COHCOOHH2O/H+-H2OCH2=C—COOHCH3增碳反应多一个C的α-羟基酸可逆不可逆反应机理：(2)能发生此反应的羰基化合物是：(1)碱性有利于反应。反应特点：(3)醛酮的相对活性：醛酮与HCN加成反应的活性与醛酮的空间位阻

8、和电子效应有关：脂肪族醛酮：脂肪醛（酮）与芳香醛（酮）：芳香醛：1234二.与NaHSO3加成反应范围：醛、脂肪族甲基酮及八碳原子以下的