物理化学课件(六).ppt

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1、1由物质的fHmy(B,相态,T)计算反应的rHmy（T）由及盖斯定律得rHmy(T)=BfHmy(B,相态,T)或rHmy(298.15K)=BfHmy(B，相态，298.15K)（特别注意下标“m”的含义）rHmy(298.15K)＝[BfHmy(B，相态，298.15K)]产物－[BfHmy(B，相态，298.15K)]反应物2如对反应aA(g)＋bB(g)→yY(g)＋zZ(s)rHmy(298.15K)=yfHmy(Y,g,298.15K)＋zf

2、Hmy(Z,s,298.15K)－afHmy(A,g,298.15K)－bfHmy(B,s,298.15K)3②由物质B的标准摩尔燃烧焓cHmy(B,相态,T)计算rHmy(T)(i)物质B的标准摩尔燃烧焓cHmy(B,相态,T)的定义标准摩尔燃烧焓C(石墨,298.15K,py)＋O2(g,298.15K，py)＝CO2(g，298.15K，py)如，cH(C，石墨，298.15K)是下述反应的标准摩尔焓[变]的简写：在温度T下，化学反应方程式中B的化学计量数νB＝-1时，B完全氧

3、化成相同温度下指定产物时的标准摩尔焓变。4标准状态下的H2O(l)，CO2(g)(完全氧化物）的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时均为零。fHmy[CO2(g),T]=cHmy[C(石墨),T]等于石墨与氧气反应生成这个反应的标准摩尔焓变。5(ii)由cHmy(B,相态,T)计算rHmy(T)由rHmy(298.15K)＝[BcHmy(B，相态，298.15K)]反应物－[BcHmy(B，相态，298.15K)]产物及盖斯定律，得rHmy(T)＝－BcHmy(B,相态,

4、T)6如对反应rHmy(298.15K)（特别注意下标“m”的含义）＝－[ycHmy(Y，s，298.15K)＋zcHmy(Z,g，298.15K)－acHmy(A，s，298.15K)－bcHmy(B，g，298.15K)]比较两式rHmy(T)=BfHmy(B,相态,T)rHmy(T)＝－BcHmy(B,相态,T)两者相差一个“负号”aA(s)＋bB(g)→yY(s)＋zZ(g)7生成焓、燃烧焓：反应焓：反应焓一般由：是对某一种物质而言；是对某一化学反应而言；或由参

5、加化学反应的物质的标准摩尔燃烧焓求得。参加化学反应的物质的标准摩尔生成焓8思考题在一定的温度下，C（石墨）的标准摩尔燃烧焓△cHmy(C(石墨））＝△fHmy()。是什么物质的标准摩尔生成焓？是哪个反应的标准摩尔反应焓？答：△cHmy(C(石墨））＝△fHmy(CO2(g))。是CO2(g)的标准摩尔生成焓。是反应C(石墨）+O2(g)＝CO2(g)的标准摩尔反应焓△rHmy。92.在一定的温度下，H2（g）的标准摩尔燃烧焓△cHmy(H2（g））＝△fHmy()。是什么物质的标准摩尔生成焓？是

6、哪个反应的标准摩尔反应焓？答：△cHmy(H2（g））＝△fHmy(H2O(g))。是反应H2（g）+1/2O2(g)＝H2O(g)的标准摩尔反应焓△rHmy是H2O(g)的标准摩尔生成焓。10注意：只有反应物全部都是稳定的单质，而生成的产物物只有一种化合物时，才有上述关系。如果反应物中有化合物，或产物中有一种以上，就不存在上述关系。11反应的标准摩尔焓与温度的关系基希霍夫（Kirchhoff)公式aA+bBaA+bByY+zZyY+zZ12rHmy(T1)=H1y＋H2y＋rHmy(T

7、2)＋H3y＋H4y因为于是有13式中BCp,m(B)=yCp,m（Y）＋zCp,m（Z）－aCp,m（A）－bCp,m（B）若T2＝T，T1＝298.15K，则上式变为此式应用于反应过程中没有相变化的情况。14上两式叫基希霍夫（Kirchhoff)公式。试与相变焓与温度的关系式比较（P68－2.7.4)、（P84－2.10.5c)基希霍夫公式有微分式、定积分式、不定积分式几种形式。基希霍夫公式15使用基尔霍夫公式时应注意（1）当时，有:说明化学反应的定压焓随温度变化的根本原因是：产物与

8、反应物的定压摩尔热容不同所引起的。(2）如果反应在Wˊ=0的定容高温条件下进行，同理可得：16（3）若热容随温度变化，对积分时，应将热容与温度的关系式代入再进行积分，如取则有积分得到：17[例]试计算合成氨反应在773K的反应摩尔焓变，已知298.15K时的解：因温度区间较大，必须考虑的关系。查手册（近似使用101.325Pa时的数据）得：1819=[－46.19×10+（－25.46）×475+×10+]=－54.04×1020思考题：根据Qp，m＝QV，m+∑νB(g)RTQp，m一定大于Q