苄氯制备苯甲腈工艺的改进.pdf

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1、第28卷第6期化学研究与应用Vol。28，No．62016年6月ChemicalResearchandApplicationJune，2016文章编号：1004—1656(2016)06-0863434苄氯制备苯甲腈工艺的改进乐传俊，马正华，毛雪，壮亚锋(常州工学院数理与化工学院化工系，江苏常州213022)摘要：研究了一锅法苄氯经氨化和碘氧化制备苯甲腈工艺的绿色化改进。实施了三氧化钼催化双氧水氧化碘离子以实现碘的循环使用而完善了后处理；在高压反应釜中优化工艺条件，提高苯甲腈产率到82％以上，碘的回收率都在98％以上，实现了碘的循环使用。该改进工艺反应

2、条件温和、产率高和低成本以及环境友好，具有工业应用价值。关键词：一锅法；苯甲腈；碘氧化一还原；工艺绿色化中图分类号：0626．4文献标志码：AImprovedprocessforpreparationofbenzonitrilefrombenzylchlorideYUEChuan-jun，MAZheng—hua，MAOXue，ZHUANGYa—feng(DepartmentofChemicalEngineering，SchoolofMathematicsandChemicalEngineering，ChangzhouInstituteofTechnol

3、ogy，Changzhou213022，China)Abstract：Theimprovedprocessforpreparationofbenzonitrilebytheammonificationandtheiodineoxidationofbenzylchlorideinone—potmethodbasedongreeningwasstudied．Theiodinerecyclingwasperformedbytheoxidationofiodineioneatalyedbymolyb-denumoxidewithhydrogenperoxide

4、，andtheyieldofbenzonitrilewasincreasedtomorethan82％intheoptimizedconditionsinanautoclave，theiodinerecoverywasinmorethan98％，whichrealizedtherecyclingofiodine．Theimprovedprocessfeaturedamildreactioncondition，higherproductivity，lowcostandenvironmentalfriendlinessforpotentialindustr

5、ialapplication．Keywords：one-potmethod；benzonitrile；oxidation-reductionofiodine；greenprocess苯甲腈是非常重要的有机原料和精细化工中物的合成方法。该法的优点是无需过渡金属催间体，用途广泛¨。传统的苯甲腈合成方法包括化，反应试剂简单，反应条件温和且反应前后底物甲苯的氨氧化、Rosenmund反应¨和Sandmeyer的碳数不变，不足的是需要使用大量的碘，因为原反应【8以及经典的官能团转化等存在高温和使用子量大的碘是以与底物计量参与反应的试剂。实计量的氰化盐以及低产率。

6、虽然近年来使用了过现该反应中碘的循环使用和反应优化是该方法进渡金属如Pd，cu，Ni，Rh和Ir等催化卤苯氰化合一步工业应用的前提。本研究在完善反应后处理成苯甲腈显示出了相对的优越性。J，但仍然用到基础上使用三氧化钼催化氧化反应后的碘离子还氰化盐剧毒物和反应后大量的盐生成。Iida等原成碘，形成碘的氧化．还原循环使用。反应过程报道了在氨水和碘体系中卤代烃转化为腈类化合如图1所示。收稿151期：2015-09-22；修回El期：2016-01-28基金项目：江苏省自然科学基金项目(BK2011235)资助作者简介：乐传俊(1976-)，男，副教授，主要从

7、事生物质的多相催化转化和催化方法学。E-mail：ywangjung@163．corn864化学研究与应用第28卷洲l+NH3(aq)重复使用。'，⋯⋯~1．2．3碘的氧化一还原反应循环关于碘的循环一＼／使用，在反应条件优化后顺次实施碘的氧化和还H2O2．H／Mo03原实验。碘的氧化反应过程参照上述1．2．1进图1苄氯合成苯甲腈过程行；碘的催化还原参照上述1．2．2进行。每次回Fig．1Synhesisofbenzylchloridetobenzonitrile收率的计算都是基于首次加入的碘单质量。1实验部分2结果与讨论2．1苄氯制备苯甲腈的工艺绿色化

8、改进1．1仪器与试剂苄氯是个工业易生产的基本化工原料，其通75mL不锈钢高压反应釜(大连理工大