脱硫液中硫化氢含量测定法(碘量法)探讨.pdf

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1、脱硫液中硫化氢含量测定法(碘量法)探讨张阿莲刘金涛(中石化济南分公司，山东济南250000)摘要：干气与液化气脱硫主要采用醇胺法脱硫，脱硫溶剂为N一甲基二乙醇胺(简称MDEA)，添加消泡剂、抗氧剂、高效脱硫剂等添加剂，复合成Yxs(另加弱碱)，其碱性随温度升高而减弱，直至呈中性，对硫化氢有较强选择性，高温下反应逆向进行，释放出硫化氢。装置加工过程中将富集硫化氢的富胺液，经闪蒸、换热后进入再生塔，再生塔内硫化氢的胺液受热解析出酸性气，胺液得到再生，塔底贫胺液即脱硫液的硫化氢含量必须达到工艺指标要求，并且脱硫液中硫化氢含量波动对再生塔的能耗影响很大，准确检测脱硫液中硫化氢含

2、量是非常有重要的。本文阐述了脱硫液中硫化氢含量测定法(碘量法)的反应机理，并就试验过程中的几个关键步骤进行了论证和对比。关键词：脱硫液：硫化氢碘液滴定终点1脱硫液中硫化氢含量测定法(碘量法)的反应机理脱硫液中硫化氢含量测定法(碘量法)的反应机理：N一甲基二乙醇胺脱硫液吸收硫化氢后，生成N一甲基二乙醇胺的相应盐类，在弱酸性介质中二价硫离子被碘氧化，剩余碘用硫代硫酸钠回滴，由硫代硫酸钠的消耗量计算出硫化氢的含量。其反应式如下：／7＼

3、。《，莩竺”2栅sG。。一一i“2。“2。H}Un0一一lq瓤簿％“j22KnH+＼／：0H2eH2侧岷s+珏：。一《1)K2S十Zn(Ac)

4、2=ZnS+2kAc碱性溶液中含有0H一，发生沉淀反应。zn(Ac)：+2KOH=zn(0H)z+2KAc+H：0一一(2)此时，溶液中含有饱和的s2。和Hs一，这应是加入醋酸溶液后由浊变清的原因。ZnS+2H+=H2S+Zn+Zn(0H)2+2H+=zn++2H20一一(3)S2一+12=S+I—12+2Na2S203-2NaI+Na2S406⋯一(4)2试验步骤：(1)准确移取2毫升待测试样干预先盛有10毫升5％氢氧化钾溶液的100毫升容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀备用。(2)称取上述溶液5毫升于预先盛有30毫升1％醋酸锌溶液的250毫升的碘量瓶中，加入10毫升

5、10％醋酸溶液，再准确移取10毫升碘溶液于碘量瓶中，盖上瓶盖，在暗处放置5分钟。然后用硫代硫酸钠滴过剩的碘至浅黄色，加入约1毫升淀粉指示剂(此时溶液呈兰色)，继续滴定至兰色消失。记录硫代硫酸钠消耗体积。计算：’样品中硫化氢含量x(g／1)用下式表示：CX(、k—V，)×17．04×20弘⋯～—弋i——一式中：Vc——空白消耗硫代硫酸钠的体积，m1；V，——样品消耗硫代硫酸钠的体积，IIll；c——硫代硫酸钠的浓度，moⅥ；V样——取样体积，ml；17．04一硫化氢的量，g。3影响因素分析(1)氢氧化钾溶液的影响氢氧化钾溶液的加入与否，对最终的硫化氢分析结果影响不大；加氢

6、氧化钾溶液的主要目的是防止硫化氢气体逸出，试验中硫化氢与N一甲基二乙醇胺的亲和性更强一些；不排除对富液等浓度较大的样品分析存在影响的可能性。(2)醋酸锌溶液的影响加醋酸锌溶液与否，对最后结果影响甚大，因为锌离子与硫离子发生沉淀反应，是完全反应，这是一个重要的步骤；在这里指出，如果富液等浓度较大的样品，醋酸锌溶液在量上应有保证，以保证完全反应。在30毫升1％醋酸锌溶液完全反应的情况下，通过计算，硫化氢的浓度为5．6妒。(3)醋酸溶液的作用加上醋酸溶液，主要是起酸化反应，见上式(2)。如果分析像富胺液等硫化氢浓度较大的样品，醋酸溶液要足量，以保证完全酸化反应，不存在乳化状态

7、溶液。试验中，10毫升10％醋酸溶液完全反应时，计算硫化氢的浓度为9．69，l，Kac=5．49×10‘2。4碘液操作影响(1)碘的挥发损失对结果影响很大碘容易挥发，碘量瓶磨口要严密，并加水封，置于暗处5min。I一在酸性溶液中易被空气中的氧氧化，4I一+4H++0。=2I：+2H：0，为了减少与空气的接触，整个试验过程，不可过度摇荡。(2)反应时间对测定结果的影响时间不足和过于延长均会引起j贝4定误差。因此，在用硫代硫酸钠滴定前，应严格执行静置5min的规定，以使反应完全进行。(3)指示剂加入时间点的选择为了正确判断终点，必须在接近滴定终点时，才应该加入淀粉指示剂。因

8、为指示剂加入过早，淀粉会与碘形成难与硫代硫酸钠起反应的复合体，使滴定不准确，影响滴定终点的正确判断。5结语(1)脱硫液中硫化氢含量测定法(碘量法)，测定中石化济南分公司硫磺回收装置和二催化装置的贫富胺液是可行的。(2)在富胺液的测定中，应当调整l％醋酸锌溶液和10％醋酸溶液的加入量。(3)滴定中请注意安全，因为酸化过程容易有硫化氢逸出(硫化氢微溶于水)。作者简介：张阿莲，(1973一)女，汉族，山东德州，中石化济南分公司，工程师，化工分析．2017年02月，他，彳砑l159