离子液体中催化羰基化合成氟代苯氨基甲酸酯.pdf

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1、第4期化学世界·223·离子液体中催化羰基化合成氟代苯氨基甲酸酯刘长春(江苏食品职业技术学院生物与化学工程学院，江苏淮安223003)摘要：以离子液体为反应介质，Pd—Fe／TiO为催化剂，氟代硝基苯与醇、一氧化碳发生羰基化反应合成了一系列氟代苯氨基甲酸酯。化合物结构经HNMR和IR确定。结果表明，在离子液体[bmim]BF中Pd-Fe／TiO催化不同的氟代硝基苯与醇能较好地进行羰基化反应，以82．6～96．5的收率得到目标化合物，优化反应条件为：氟代硝基苯5．0mmol，醇6．0mmol，Pd和Fe负载量分别为0．5和0．2，催化剂用量20mg，

2、[bmim]BF5mL，CO压力0．1MPa，反应温度30℃，反应时间3h。离子液体和催化剂回收利用实验结果表明，重复使用6次活性无明显下降。关键词：氨基甲酸酯；氟代硝基苯；羰基化；离子液体；催化中图分类号：O621文献标志码：A文章编号：0367-6358(2013)04—0223—04SynthesisofFluorophenylCarbamatesbyCatalyticCarbonylationinIonicLiquidLIUChang—chun．(SchoolofBiologicalandChemicalEngineering，Jiangs

3、uFoodScienceCollege，JiangsuHuai’an223003，China)Abstract：Aseriesoffluorophenylcarbamatesweresynthesizedthroughcarbonylationoffluoronitroben—zenewithalcoholsandcarbonmonoxidecatalyzedbyPd～Fe／TiO2inionicliquid．TheirstructureswereconfirmedbyHNMRandIRtechniques．Thecarbonylationofdi

4、fferentsubstratescatalyzedbyPd—Fe／TiO2producedfluorophenylcarbamatesin82．6～96．5yieldundertheoptimalreactionconditions，suchasfluoronitrobenzene，5mmol；alcoho1，6mmol；massfractionofPd，0．5；massfractionofFe，0．2；catalystdosage，20mg；[hmim]BF4，5mL；COpressure，0．1MPa；reactiontemperature，

5、30℃；reactiontime，3h．Thecatalystandionicliquidwerereusedatleastsixtimeswithoutsignificantdecreaseinactivity．Keywords：carbamate；fluoronitrobenzene；ionicliquid；carbonylation；catalysis氨基甲酸酯化合物大多具有较好的生物活性，芳胺或芳香硝基化合物羰基化是合成氨基甲酸在医药和农药等方面有着广泛的应用，可以用作除酯的一种重要方法[2]，反应路线简单，原子经济性草剂、杀虫剂、杀菌剂和

6、消炎、镇痛、抗肿瘤等药物。高，对环境友好，是一个典型的绿色化学合成方法。由于氟原子具有模拟效应、电子效应、阻碍效应和渗钯、铑、钌、钴、金、铜、镍、硒、硫等催化剂可以有效催透效应等，使含氟化合物对生物体产生很好的渗透化芳胺或芳香硝基化合物的羰基化反应，但大都需作用，活性部分易被吸收，从而提高了生物活性，减要在均相体系中进行反应，难以分离回_收，不能重复小对环境的影响L】]。使用。因而负载型催化剂如ZnO—TiO、Pd／C／收稿日期：2012—03—19修回日期：2012—05—07作者简介：刘长春(1967一)，男，江苏淮安人，教授，主要从事有机合成

7、研究。E-mail：cc167@126．corn。·224·化学世界PPh。、NaI-Pd／C、Pd—Fe／TiO2等引起了人们的关ArH)，7．55(t，1H，ArH)；IR(KBr)，／cm：注[5-1。。，提高了反应转化率和选择性，有利于产物纯3327，3020，2973，1701，1611，1570，1436，1215，化，催化剂回收利用简单。离子液体能促进反应速1084，780．d：HNMR(CDCl。)，／×10：5．10度，提高反应选择性，实现反应过程绿色化，已经成(s，2H，CH2)，7．O3(t，1H，ArH)，7．16～7．19

8、功应用于许多有机合成反应[1¨]，但在芳香硝基化(rrl，2H，ArH)，7．28～7．33(1TI，5tt，PhH)，合