酸性离子液体Et3NHC1-xAlC13催化合成苯膦二氯.pdf

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1、2013年第2期(总第98期)塑料助剂酸性离子液体Et3NHC1一xA1C13催化合成苯膦二氯张鹏胡云夏科丹杨锦飞职慧珍(南京师范大学化学与材料科学学院，南京，210046)摘要以三氯化磷和苯为原料，在离子液体Et3NHC1一XA1C13催化下合成了阻燃剂中间体苯膦二(DCPP)。确定最佳工艺条件为：催化剂用量为0．8g，苯和三氯化磷摩尔比为1：3，反应温度70qC，反应时间4h，收率达81．5％。关键词离子液体膦系阻燃剂苯膦二氯doi：10．3969／j．issn．1672-6294．2013．02．

2、006SynthesisofDichlorophenylphosphineCatalyzedByIonicLiquidsEt~HCI——xAICI3ZhangPengHuYunXiaKedanYangJinfeiZhiHuizhen(SchoolofChemist~andMaterialsScience，NanjingNormalUniversity，Nanjing，210046)Abstract：Dichlorophenylphosphine(DCPP)wassynthesizedwithbenzen

3、eandphosphorustrichlorideasrawmaterials，usingionicliquidsEt3NHCI-xA1C13madebyourselvesascatalystforthereaction．Theinfluencesofthereactiontemperature，theratioofreactants，theamountofcatalystandreactiontimewerestudied．Itwasshownthattheproperreactionconditio

4、nsare：themassofcatalystisO．8g．themolarratioofbenzenetophos-phorustrichlorideis1：3．thereactiontemperatureis70℃andthereactiontimeis4h．Theyieldis81．5％．Keywords：ionicliquids；phosphorusflameretardant；dichlorophenylphosphine阻燃剂的发展趋势是在提高阻燃性能的同为实现催化反应过程的绿色化开辟了一条

5、新途时，更加注重环保与生态安全，在这种背景下，阻径。因此，对于Lewis酸作催化剂的反应体系来说，燃市场对聚酯阻燃剂提出了永久性和环保性要寻求催化活性高、稳定性好、产物易分离、环境友求，故开发环保型阻燃剂成为当前的研究热点之好的绿色酸性IL是今后的发展方向之一。一。室温离子液体作为一类新型的溶剂在许多领而在用Lewis酸(A1C1)作为催化剂用于阻燃域得到广泛应用并迅速发展成为研究热点l1-31．尤剂『如用于阻燃中间体苯膦二氯(DCPP)]的制备中其是酸性离子液体(IL)作为一种新型的环境友好会产生很多

6、问题，如高温高压条件难控制，危险系液体溶剂和催化剂，基于其独特的特性．已在众数大，副产物多，分离困难等[91。采用白磷、PC1，以及多催化反应和有机反应中发挥了重要的作用[，一氯苯在高温高压下反应时，可使副产物『多氯化取得了好的效果，提高了催化活性，改善了反应选联苯(PCB)1的量大为减少，最大收率可达到82％㈣；择性，简化了产物的分离过程。有望替代传统的强三苯基膦与PC1在300℃下能得~IJDCPP，但有多种腐蚀、强污染性的AIC1，、HF、浓硫酸等催化体系，产物产生，分离很困难_ll；以苯基汞为原

7、料与PC1，反应时，又有苯基汞价格昂贵、毒性很大的缺点：收稿日期：2013-11—26基金项目：江苏省产业化推进工程项目(2010103TSJ0147)；二苯基三氯化膦和三苯基二氯化膦热分解反应的江苏省产学研联合创新资金计划资助(项目编号BY2010105)操作条件不易控制。使分解产物变化；目前经常用江苏省自然科学基金(BK2011369)塑料助剂2013年第2期(总第98期)的以A1C1，作催化剂，将PC1与苯反应的合成方法，2结果与讨论收率可达80．1％t31。但仍存在后处理复杂、催化剂不能循环使用

8、且过程不环保等问题．并且都涉及2．1合成反应中不同催化剂的催化活性对比到苯和三氯化磷反应制备苯膦二氯的步骤，而由不同结构IL的活性与其他催化剂的催化活于苯膦二氯与三氯化铝形成络合物，因此需要用性相比较，实验结果见表1。吡啶、三乙胺或三氯氧磷等作为置换剂．将苯膦二氯置换出来，并通过减压蒸馏得到苯膦二氯。表1合成DCPP时不同催化剂的催化活性对比为了解决这些问题，现已有对萃取液蒸馏步Tab．1Catalyticactivitiesofdifer