烷烯炔有机合成全解.ppt

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1、烷烃烯烃炔烃芳香烃卤代烃醇酚醚醛酮羧酸及其衍生物含氮化合物反应一.偶联反应2.卤代烷与二烷基铜锂的偶联[科瑞（E.J.Corey）-郝思（H.House）反应]第一节、烷烃的制备1.Wurtz（武慈）合成法：3.格氏（V.Grignard）试剂法R'X：为饱和卤代烃时，产率不太高4.柯尔伯法（Kolbe）H.Kolbe（1818-1884）于1849年将高浓度的羧酸钠盐或钾盐溶液进行电解，在阴极产生烷烃。二.还原反应烯烃和炔烃在金属催化剂（如Ni,Pd,Pt）、溶剂(如C2H5OH)存在的条件下，和高压氢气发生顺式加成反应生成烷烃。通式可

2、表示为：1.烯烃和炔烃的催化氢化具体实例如：2.烯烃硼氢化-质子化：3.卤代烷的还原（1）格氏（Grignard）试剂的水解(遇活泼氢）（在制备Grignardreagents时需要避免活性氢）具体实例如：（2）金属-酸还原卤代烃多数卤代烃可与锌及酸性水溶液反应生成烷烃。通式为可用简式表示为其反应机理可能是：具体实例如4.羰基直接还原成亚甲基-Wolff-黄鸣龙还原法：反应是和Wolff分别发现，要求高温、高压及回流100h以上。原因是生成腙时，同时生成了水，水的存在促进了逆反应。黄鸣龙改进：加入高沸点溶剂，使水和过量的肼蒸出，能在常压下

3、进行，缩短了反应时间，提高了产率。Clemmensen还原法：醛或酮和锌汞齐、浓盐酸一起加热，可将羰基还原成亚甲基。此法对芳酮较好，对酸敏感的醛或酮不能使用，这时可使用黄鸣龙法，两种方法互为补充。4.羰基间接还原成亚甲基烷烃的反应烷烃的反应活性较低，在光照或加热条件下，能与卤素发生卤代反应。氯代烷烃的氯代反应是按游离基历程（机理）进行的练习用和少于或等于4个碳原子的原料合成:烯烃的主要合成反应第二节、烯烃的制备烯烃的亲电加成1烯烃的亲电加成2醇脱水第二节、烯烃的制备一、消除反应2.卤代烃脱卤化氢2°和3°卤代烃在强碱性条件下、1°在位阻强

4、碱条件下进行E2消除反应可制备烯烃，当碱性基团较小时更易生成双键上取代基多即热力学稳定的烯烃，此即为Zaitsev规则:X=F,Cl/Br/I,SMe2,NMe3,RCOO,ROCSO,RSCSO++但当碱性基团较大时易于生成取代基少的烯烃，此即为Hofmann规则：3.邻二卤代烷脱卤素4.1Hofmann消除反应：4.2.叔胺氧化物的Cope消除反应5.裂解反应：例：X=leavinggroup,e.g.:-OSO2C6H4CH3-p,-OSO2CH36.炔烃部分催化氢化Pd/BaSO4Na/NH3(l)P2-NiLiAlH4二.还原反

5、应7.8.Wittig试剂和醛酮反应反应时通过环状过渡状态协同完成的。反应历程：醛或酮和磷叶立德发生亲核加成后再消除，生成烯烃。9.交叉偶联反应A.烷基铜锂与烯基卤偶联B.Heck反应C.格氏反应Pd催化剂分析设计下列化合物的合成路线分析设计下列化合物的合成路线炔烃的主要合成反应第三节、炔烃的制备二卤代烷易由烯烃得到,故利用此反应可实现由烯烃到炔烃的转变第三节、炔烃的制备邻二卤代烃的E2消除反应如果合成的是端炔，则需消耗3mole氨基钠偕二卤代烃的E2消除反应第三节、炔烃的制备RMgXNaNH2RLiCH3CH2CCMgXR’XCH3C

6、H2CCNaC2H5CCR’R’XR’XCH3CH2CCLi*叁键无法移位时，产物是唯一的。甲戊炔醇(催眠醇）的制备催眠作用出现快而持续长，一般用药后10～30分钟内起效，可持续6～8小时。用于神经衰弱、失眠、麻醉前给药。3.炔化物的异构化4.氧化偶联反应CuClNH4Clk3Fe(CN)6选择少于或等于4个碳的有机物合成选择少于或等于2个碳的有机物合成？用A及少于或等于4个碳的有机物合成BAB用少于或等于4个碳的有机物合成