燃料油氧化脱硫技术进展.pdf

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1、第39卷第4期当代化工Vo1．39，No．42010年8月ContemporaryChemicalIndustryAugust，2010燃料油氧化脱硫技术进展李会举，匡岳林，郝林(1．辽宁石油化工大学，辽宁抚顺l13001；2．抚顺石化公司石油二厂，辽宁抚顺113001)摘要：综述了国内外燃料油氧化脱硫技术的研究进展，主要为以双氧水为氧化剂的氧化脱硫技术。分析了氧化脱硫技术存在的问题，并提出了氧化脱硫技术可改进的方向。认为氧化脱硫技术将成为今后生产超低硫清洁燃料油的主要工艺之一。关键词：燃料油；双氧水；氧化脱硫中图分类号：TE624文献标识码：A文章编号：1671—0

2、460(2010)04—0394—04随着全球范围内环保意识的日益增强，世界各等可在温和的氧化反应条件下被氧化去除，且不需国纷纷制定了更加严格的燃料油标准约束硫含量要氢气，从而降低了操作成本，是一种很有发展前[1-2]。目前存在的脱硫方法主要有催化加氢脱硫、氧途的脱硫技术。化脱硫、吸附脱硫、生物催化脱硫、超声波脱硫、配氧化脱硫技术【4J是用氧化剂在催化剂的作用下合萃取脱硫、水蒸气催化脱硫等诸多方法。将噻吩类硫化物氧化为相应的砜或亚砜，再用精馏、溶剂萃取或吸附等方法分离出砜或亚砜，从而1氧化脱硫机理达到脱硫的目的。因此，氧化剂和催化剂的选择是催化裂化汽油中的含硫化合物主

3、要以硫醇、硫氧化脱硫技术的关键。而汽油氧化脱硫反应为非均醚和噻吩类等化合物为主，二硫化合物和硫醇硫占相反应，为了使脱硫效果更好，选择合适的相转移总硫量的15％左右；硫醚硫占总硫量的25％左右，催化剂也很重要。噻吩类硫占总硫量的60％以上，硫醚硫和噻吩类硫2氧化脱硫技术进展二者之和占总硫量的85％以上。所以，催化裂化汽油脱硫的主要研究对象就是硫醚硫和噻吩类硫。噻燃料油氧化脱硫方法大多还处于中试或者实吩类硫化物为五元杂环化合物，五元杂环的5个碳验室研究阶段，考虑到环境保护和清洁生产的要原子与杂原子都位于同一个平面上，碳原子与杂原求，近年来这一领域以H0作为氧化剂的研究最为

4、子均以SP杂化轨道彼此以or键相连。每个碳原活跃。子，杂原子都含有1个P轨道互相平行，其中碳原2．1双氧水体系子的P轨道中有1个P电子，这5个P轨道垂直于SulphCo公司和USC公司联合研制出一种以环所在的平面相互重叠形成一个环状封闭的共轭H2o2为氧化剂，超声波为动力的燃料油脱硫法嘲。该体系一大1r键。杂原子的未共用电子对参与了芳技术采用了超声波技术，超声波可引起小泡，形成香性的6盯电子体系的形成。这样就决定了它们具气穴现象。气泡达到不超过200m的稳定共振状有类似芳香烃的性质，化学性质稳定。噻吩类硫化态时，会快速破裂，这个过程可引起不同相态之间物的这种稳定结构使

5、得它们在加氢条件下很难脱的剧烈混合，促使物流反应充分。硫化合物的氧化除[31。产物采用溶剂进行分离，此法可将含硫量数千g／g常规的深度加氢脱硫要求反应温度在300～的油品降至硫含量l0～15g／g以下。400℃，活性、选择性都高的催化剂，条件苛刻；而氧蔡哲斌[6]等采用双氧水为氧化剂，研究了用聚苯化脱硫技术操作条件比较温和(在室温常压下就可乙烯系吸附树脂负载的氧化铜催化剂催化氧化丙以进行)，选择性高，而且在加氢条件下很难脱除的硫醇生成二丙基二硫化物的活性，发现CuO／D3520噻吩类硫化物即苯并噻吩(BT)，二苯并噻吩(DBT)催化剂活性较高，用质量分数为12％的Cu

6、O／D3520收稿日期：2010．06—12作者简介：李会举l975-)，男，辽宁锦州人，实验师，1999年毕业于辽宁石油化工大学自动化专业，目前从事计算机专业，已公开发表论文9篇。E—mail：lihuiju@163．com。李会举，等：燃料油氧化脱硫技术进展3950．1g在常压、293K时催化氧化10mmol丙硫醇，外观颜色明显变浅，气味由恶臭变为无臭。反应0．15h，丙硫醇转化率和二硫化物选择性均为2．5H202-HCOOH—Fe三元体系100％，使用l6次后其活性基本不变。偶合氧化脱硫【，是利用过氧化氢在甲酸和亚2．2双氧水，有机酸体系铁离子的作用下产生的Fe

7、nton试剂和过氧酸的共美国Pe~oSmr公司的CED技术同，采用50％同作用将油品中的有机硫氧化，使它们转化为相应的H20：和醋酸的水溶液反应产生的过醋酸作为选的砜或亚砜。Fe斗作引发剂催化过氧化氢分解产生择性催化剂。该工艺利用有机物和有机硫氧化物在羟基自由基，在水溶液中发生一系列复杂的反应。极性溶剂中的溶解性不同，以及硫原子有d轨道电同时，亚铁离子和羟基自由基，也在反应中形成。子容易氧化的特点，在常压和低于100℃的条件下3存在问题及解决方法选择性氧化，然后进行液一液萃取，从而脱除柴油中的含硫化合物。目前，已开发出了新型的连续式3．1采用相转移催