燃料油氧化脱硫的研究进展[1]

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1、石油化工·1110·PETROCHEMICALTECHNOLOGY2006年第35卷第11期进展与述评燃料油氧化脱硫的研究进展李海燕,宋华,李锋,柳艳修(大庆石油学院化学化工学院,黑龙江大庆163318)[摘要]综述了氧化法脱除燃料油中有机硫的研究进展,介绍了过氧化物、臭氧、氧气、生物氧化等脱硫方法。重点介绍了以过氧化氢水溶液为氧化剂,采用不同的催化剂、助剂、与超声波或光催化相结合的脱硫效果,比较了不同方法的优缺点。过氧化氢氧化脱硫方法的脱硫率可达90%以上,具有很好的发展前景。并从清洁生产的角度出发,对氧化脱硫的前景进行了展望。[关键词]噻吩;脱硫;氧化

2、;燃料油;柴油;汽油[文章编号]1000-8144(2006)11-1110-05[中图分类号]TE626.24[文献标识码]AProgressinResearchofOxidativeDesulphurizationofFuelOilLiHaiyan,SongHua,LiFeng,LiuYanxiu(CollegeofChemicalandChemistryEngineering,DaqingPetroleumInstitute,DaqingHeilongjiang163318,China)[Abstract]Advancesinresearchofox

3、idativedesulphurizationoffueloilwerereviewed,whichinvolvedperoxide,ozone,oxygenandbiologicaloxidations.Oxidativedesulphurizationwithhydrogenperoxideasoxidantwasemphasized,whichuseddifferentcatalysts,promoters,ultrasonicwaveandphotocatalyststospeedupthereaction.Desulphurizationrate

4、ofoxidativedesulphurizationwithhydrogenperoxideasoxidantcanreach90%.Themethodhasgoodperspectiveandcanbetransformedintogreentechnology.[Keywords]thiophene;desulfurization;oxidization;fueloil;dieseloil;gasoline燃料油中含有硫化物存在诸多危害。鉴于此,于极性溶剂,再通过其他方法将燃料油中的有机硫[4]各国制定了一系列新的燃料油含硫标准,使研究开化物脱除。基

5、于这种机理,人们在氧化脱硫方面[1～3]发新的燃料油脱硫技术成为当务之急。目前各做了大量的工作。燃料油的氧化脱硫具有选择性国都在加紧研究生产清洁燃料油的技术,而我国在好、反应条件温和、对原料适应能力强等特点,尤其[5]这方面还存在一定的差距。适合于生产超深度脱硫的油品。因此,分析近年传统的燃料油加氢脱硫方法是用Co-Mo,来的燃料油氧化脱硫的进展情况,对我国清洁燃料Ni-Mo,W-Ni硫化物体系为加氢催化剂,但是催的研究和生产具有重要的指导意义。化剂进行硫化和再生时会产生SOx,同时由于反应本文介绍了近年来国内外燃料油氧化脱硫的进条件苛刻、氢耗量大、对反应

6、器的要求高导致该方法展并提出了氧化脱硫的发展方向。生产成本高,特别是生产低于10μg/g“零硫”标准1过氧化物氧化脱硫的燃料油时,生产成本会迅速增加。萃取、碱洗、吸附等物理脱硫方法对油品中硫化物的存在形式要求1.1过氧化氢较苛刻,对噻吩类有机硫化物的脱除效果不佳,很难1.1.1过氧化氢-羧酸使硫含量降到“零硫”标准。过氧化氢与羧酸反应可生成氧化性更强的过氧有机硫化物中的碳硫键近似无极性,在水或极[收稿日期]2006-07-21;[修改稿日期]2006-08-30。性溶剂中的溶解度小于其相应的有机含氧化合物,[作者简介]李海燕(1982—),女,辽宁省凤城市

7、人,硕士生,电话因此可以用氧化的方法将一个或两个氧原子连接到0459-6503167,电邮lihaiyan1027@163.com。联系人:宋华,电话噻吩类化合物的硫原子上,增大其偶极矩,使其易溶0459-6503167,电邮songhua@dqpi.net。第11期李海燕等.燃料油氧化脱硫的研究进展·1111·[6]羧酸,用该方法脱除硫化物效果显著。相田哲夫剂、杂多酸(H3PMoxW12-xO40)为催化剂、甲醇为促使用质量分数30%的过氧化氢溶液(含有少量的羧进剂、在35～60℃处理焦化汽油2～4h,然后将反酸,如醋酸、三氟醋酸)为氧化剂,在50℃、0

8、.1MPa应混合物进行液液分离,可使汽油中硫的质量分数下反应1h,