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时间:2020-03-27
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1、化学世界温度响应性树枝化聚合物研究进展马永翠。唐刚,闵晓燕,李杰。杨耀宗,毕韵梅(云南师范大学化学化工学院,云南昆明650500)摘要:温度响应性树枝化聚合物结合了温度响应性高分子和树枝化聚合物的优点,在生物医用材料、荧光分子的包络和释放以及温敏传感器分子探针等方面具有潜在的应用价值。综述了温度响应性树枝化聚合物的合成、性能和应用研究进展。关键词:温度响应性;树枝化聚合物;合成;性能;应用中图分类号:0063文献标志码:A文章编号:0367-6358(2013)04-0246—06ProgressofThermoresponsiveDendronizedPolymersMA
2、Yong—cui,TANGGang,MINXiao-。yan,LIJie,YANGYao-一zong,BIYun-’mei(C。dlegeofChemistryandChem~lEngineering,YunnanNormalUniversity,YunnanKunming650500,China)~Abstract:Thermoresponsivedendronizedpolymerscombinetheadvantageouspropertiesofboththermore—sponsivepolymersanddendronizedpolymers,.Therange
3、ofpotentialappficationsforthermoresponsivedendronizedpolymersincludesbiomedicalmaterials,encapsulationofguestsandpolymer—basedsensors..Therecentprogressofsynthesis,propertiesandapplicationisreviewed.Keywords:thermoresponsiveness;dendronizedpolymers;synthesis;properties;application树枝化聚合物是一类
4、新型结构规整的树形聚合temperature,LCST)。低于这个温度出现相分离则称物Ⅲ,这类聚合物由线形聚合物主链和作为侧基的为高临界溶液温度(Uppercriticalsolutiontempera-树枝化基元(dendron)组成,与线形聚合物相比,树ture,UCST)。温度响应性聚合物由于其广泛的应用枝化聚合物的分子尺寸较大,通过改变树枝化基元前景而引起人们的很大兴趣,并被大量研究[7。的代数和组成可以控制分子尺寸,随着树枝化基元温度响应性树枝化聚合物结合了温度响应性聚代数的增大,相应聚合物的构象可以从无规线团转合物和树枝化聚合物的优良性能,受到了高分子化变为半刚
5、性或刚性的柱状体[2]。通过调整树枝化基学工作者们的关注,本文对近年来温度响应性树枝元的种类、代数、选择不同的线形主链或者通过对树化聚合物的合成、性能和应用进行了简要综述,希望枝化基元的外围端基进行修饰,可以得到不同性能能为这类聚合物的进一步开发利用提供信息。的聚合物。树枝化聚合物在催化载体、纳米构筑材1温度响应性树枝化聚合物的合成料、功能材料、光电材料、表面印记和生物医药领域温度响应性树枝化聚合物的合成通常可以分为具有潜在的应用前景[3_6]。两种方法[1:聚合物表面接枝路线和大单体路线。温度响应性聚合物最典型的性质就是在溶剂中聚合物表面接枝路线是首先合成树枝化基元,再通
6、存在一个临界溶液温度,如果高于这个温度出现相分过主链的可反应官能团接枝上相应代数的树枝化基离则称为低临界溶液温度(Lowercriticalsolution元。此路线相对简单,但是完全接枝不容易实现,所收稿日期:2012—1o一19;修回日期:2013—02—20基金项目:国家自然科学基金(20864003,21264017)和云南省社会发展科技计划应用基础研究专项面上项目(2009ZCO64M~作者简介:马永翠(1986一),女,云南昆明人,硕士生,主要从事有机高分子研究。*联系人,E-mail:yunmeibil~hotmail.tom。第4期化学世界以存在结构缺陷。用
7、这种方法合成的多为树枝化共法可以合成温度响应性树枝化均聚物以及温度和聚物。例如,Gao等L1首先合成了以中心端基为氨pH双重响应性树枝化均聚物。例如,Li等_】。首基的树枝化聚酰胺一胺,再与苯乙烯和顺丁烯二酸酐先合成了第一代和第二代带有烷氧基醚树枝化基元交替共聚物接枝,合成了具有温度和pH双重响应的甲基丙烯酸酯大单体,再通过这些大单体的均聚性的树枝化共聚物(图1)。大单体路线是首先合成合成了第一代和第二代温度响应性树枝化均聚物带有树枝化基元的可聚合单体,然后进行相应的聚(PG1和PG2)(图2)。Gao等口9]以丁
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