氮杂冠醚化双Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的研究.pdf

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1、第24卷第4期化学研究与应用Vo1．24．No．42012年4月ChemicalResearchandApplicationApr．，2012文章编号：1004—1656(2012)04-0574-06氮杂冠醚化双Schif碱配合物催化羧酸酯水解的研究程杰，李建章，何锡阳，曾俊，肖正华，胡伟(四川理工学院化学与制药工程学院，绿色化学四川省高校重点实验室，四川自贡643000)摘要：将4种氮杂冠醚取代的双Schif碱钴(II)、锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解。考察了Schif碱配合物中氮杂冠醚取代的位置、氮杂冠醚的数目对其仿水解酶性能的影响；探讨了Sc

2、hif配合物催化PNPP水解的动力学和机理；提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型。结果表明，在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大，配合物催化PNPP水解速率提高；四种氮杂冠醚取代的双Schif碱配合物在催化PNPP水解反应中表现出良好的催化活性；氮杂冠醚3一取代的Sehif碱配合物CoIJ2的催化活性高于5-取代的Schif碱配合物CoL，含有2个氮杂冠醚的配合物co的催化活性高于含有1个氮杂冠醚的配合物coL2。关键词：氮杂冠醚；双Schif碱；过渡金属配合物；PNPP水解；动力学研究中图分类号：0643．12文献标识码：AStudyonazacrownethersubs

3、titutedbis-SchifbasecomplexescatalyzecarboxylicacidestershydrolysisCHENGJie，LIJian—zhang，HEXi—yang，ZENGJun，XIAOzhang—hua，Huwei(KeyLaboratoryofGreenCatalysisofHigherEducationInstitutesofSichuan，SchoolofChemistryandPharmaceuticalEngineering。SiehuanUniversityofScience&Engineering，Zigong，643000，C

4、hina)Abstract：Fourazacrownethersubstitutedbis．Schifbasetransition-mentalcomplexeshavebeenusedasmimichydrolyticenzymemodelcatalyzingcarboxylicacidesters(PNPP)hydrolysis．Theefectsofsubstitutentpositionofaza—ClOWnandamountofaza‘crowrlofSchifbasecomplexeswerestudied．ThekineticsonPNPPhydrolysiscat

5、alyzedbythesecomplexeswasinvestigated．ThekineticmathematicalmodelofPNPPcleavagecatalyzedbythesecomplexeswasproposed．TheresuhsshowedthattherateforthecatalyticPNPPhydrolysiswasincreasedfollowingtheincreaseofpHofthebufersolution；fourcomplexesexhibitedhi【ghactivityinthecata·lytiePNPPhydrolysis：Th

6、ecatalyticactivityofunsymmetricalSchifbasecomplexesof3-substitutebenzo-10-aza-clOwngroups(CoL2)islargerthanthatof5-substitutebenzo一10一aza—clOwngroups(CoL)，andthecatalyticactivityofSchifbasecomplexeswithtwobenzo．10．aza．crownetherpendants(CoL3、islargerthanthatofSchifbasecomplexeswithonebenzo一10

7、·aza—crownetherpend—ants(CoL2)．Keywords：azaclOwnether；his-Schifbase；transitionmentalcomplexes；PNPPhydrolysis；kineticsstudy设计合成能高效地催化化学反应、且有天然系，而且可以开发出高活性高选择性的具有实用酶反应活性位点的功能小分子化合物的模拟酶研价值的绿色催化剂。因而，仿酶研究倍受人们的究，不仅可以揭示天然酶的结构与功能之间的关关注。其中，水解金属酶是被研究较为