氮杂冠醚取代单Schiff碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究.pdf

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1、第24卷第7期化学研究与应用Ve1．24．No．72012年7月ChemicalResearchandApplicationJuly，2012文章编号：1004—1656(2012)07—1125-05氮杂冠醚取代单Schif碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究王涛，李建章，魏磊，胡伟，程杰，向珍(绿色催化四川省高校重点实验室／四川理工学院化学与制药工程学院，四川自贡643000)摘要：本文将苯并一l0．氮杂．15．冠-5或吗啉基取代的单Schif碱过渡配合物作为催化剂，在常压和120~C条件下，

2、以空气为氧源，研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schif碱配合物中心金属离子、Sehif碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基和反应时问等对对二甲苯催化氧化反应的影响。实验结果表明：Schif碱配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期，提高催化反应活性和产物选择性；Schif碱Mn(III)配合物比Schif碱c0(II)具有更高的催化反应活性；氮杂冠醚Schif碱Mn(III)配合物对于二甲苯的催化氧化反应转化率大于6o％，对甲苯甲酸产物的选择性均高于70％。关键词：氮杂冠醚；单Sc

3、hif碱；过渡金属配合物；对二甲苯氧化；催化氧化中图分类号：O614．81文献标识码：AStudyoncatalyticoxidationforP--xylenetoP·-toluicacidbymono-Schifbasecomplexeswithpendantaza-crownetherWANGTao，LIJian—zhang，WEILei，HUWei，CHENGJie，XIANGZhen(KeyLaboratoryofGreenCatalysisofHigherEducationInstit

4、utesofSichuan／SchoolofChemistry，SichuanUniversityofScience&En百neering，Zigong643000，China)Abstract：mono-Schifbasecomplexeswithpendantasa·crownormorpholinogroupshadbeenstudiedascatalystsinaerobicoxida-tionofp—xylenetop-toluicacid(PTA)withairat120℃undern

5、ormalatmosphericpressure．TheefectsofcentralmetalofSchifbasecomplexes，theaza·crownethergrouppendantandthesubstituentsgroupinSchifbaseligandsandthereactiontimeontheOX-idationofp-xylenewerealsoinvestigated．Theresultsrevealedthatthecatalyticactivityofmono

6、-Schifbasecomplexesbindingasa—crownetherpendantscouldbevisiblyimprovedandtheinduceperiodoftheoxidationforp-xylenetop-toluicacidwasshort—ened．Schifbasemanganese(1II)complexeshadhighercatalyticactivitythancobalt(II)complexesunderthesamelig-and．Significa

7、ntselectivity(upto～70％)andconversionlevels(upto～60％)wereobtainedinthepresenceofazacrownethersub·stitutedmono．SehifbaseMn(III)complexes．Keywords：azacrownether；mono·Schifbase；transitionmentalcomplexes；oxidationofp-xylene；catalyticoxidation收稿日期：2012-03-0

8、5；修稿日期：2012-05-05基金项目：四川省教育厅重点专项项目(2005D007)资助；绿色催化四川省高校重点实验室项目(LZJO1，LZJI101)资助；自贡市科技局项目(IOX01)资助联系人简介：李建章(1963-)，男，教授，主要从事有机合成、仿酶催化研究。E·mail：1y163@sina．corn1126化学研究与应用第24巷取代苯甲酸是化学工业和医药工业的重要原的氮杂冠醚或吗啉基取代的单Schif碱配合物(见料¨。虽然传统的co(c18H3502)2、co(Ac