杂多酸催化合成五甲基茚满.pdf

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1、化学世界杂多酸催化合成五甲基茚满何光裕。庞凯。陈海群(常州大学江苏省精细化工重点实验室，江苏常州213164)摘要：五甲基茚满是合成佳乐麝香的重要中间体。以a一甲基苯乙烯(AMS)和异戊烯为原料，在固相杂多酸(HPWz)催化下，进行烷基化反应，生成五甲基茚满。反应最佳条件为：(AMS)：，z(异戊烯)一1。5，m(HPwz)：m(异戊烯)一0．7，反应温度为30℃，滴加时间2h，保温时间1h，总收率约为75，催化剂可回收并重复使用。关键词：五甲基茚满；异戊烯；杂多酸；烷基化中图分类号：TQ655文献标志码：A文章编号：O367—6358(2012)0l一0040—04TheSynthe

2、sisof1，1，2，3，3-PentamethylindaneCatalyzedbyHeteropolyAcidHEGuang-yu，PANGKai，CHENHal—qun(KeyLaboratoryofFineChemicalEngineering，ChangzhouUniversity，JiangsuChangzhou213164，China)Abstract：1，1，2，3，3-Pentamethylindaneisanimportantintermediateofgalaxolide．Itwaspreparedfrom口一methylstyrene(AMS)andisoamy

3、leaebyalkylationwithheteropolyacid(HPW12)ascatalyst．Theoptimalreactionconditionsofalkylationwereasfollows：addingthereagentstothecatalystsolutiondropwiseat30℃for2hwiththeratioof，z(AMS)：，z(isoamylene)一1．5andm(HPW12)：m(isoamylene)一0．7respectively．andstirringat30~Cforanotherhourtogivetheproductwitht

4、hetotalyieldof75，Theheteropolyacidcatalystcouldbereused．Keywords：1，1，2，3，3一pentamethylindane；isoamylene；heteropolyacid；alkylation佳乐麝香是美国国际香料公司(IEF)20世纪生烷基化反应，生成五甲基茚满[2]。此反应原料成60年代研制成功并投入生产的一种异色满型麝香，本较高，催化剂浓硫酸和冰醋酸腐蚀性较强，且后处以其浓郁纯正的香质、良好的稳定性及安全性，成为理困难、污染大。为此，本文在参考茚满类合成相关当今使用最广，用量最大的麝香类香料，被国际香料文献[。蜘的

5、基础上，从原料与催化剂两方面来改进五界誉为“麝香大王”，其产量和需求量不断增长[1]。甲基茚满的合成工艺。以异戊烯取代叔戊醇为起始然而，我国目前的佳乐麝香生产工艺普遍存在原料，降低了原料成本；以腐蚀性较小的磷酸或杂多生产成本偏高、香气不佳等问题，因此改进我国的佳酸为催化剂，催化剂可循环使用，减少污染，使反应乐麝香生产工艺已势在必行。五甲基茚满是合成佳更加经济环保。乐麝香的重要中间体，其合成工艺研究对于佳乐麝I、，香工艺改进具有重要意义，本文将着重探讨杂多酸+唑0催化体系下五甲基茚满的合成方法。反应机理如下：五甲基茚满目前主要的合成方法是由一甲基苯第一步：催化剂H+进攻or-甲基苯乙烯，

6、形成碳乙烯(AMS)和叔戊醇在浓硫酸和冰醋酸作用下发收稿日期：2011—04—21作者简介：何光裕(1973~--)，女，江苏南京人，副教授，博士生，主要从事精细有机合成。*E-mail：chenhq@cczu．edu．Cll第1期化学世界正离子(1)。固体催化剂A3、。1．4五甲基茚满的合成c+一向装配有机械搅拌、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中加入催化剂与溶剂甲苯，搅拌0．5h。在25"C条件下，向四口烧瓶中缓慢滴加AMS和异戊第二步：碳正离子与异戊烯发生加成反应，形成烯的混合液，约2h滴完。滴加完毕后，继续保温搅新的碳正离子(2)。拌1h。将反应液过滤滤去催化剂，蒸馏出甲苯溶剂，再

7、0一进行减压蒸馏，收集80℃／533Pa馏分，即得五甲基茚满。(2)2结果与讨论第三步：碳正离子中带有正电荷的c向苯环进试验考察了原料的种类及配比、催化剂的种类攻，形成碳正离子(3)，然后失去一个质子，从而通过及用量、反应温度及时间对五甲基茚满收率的影响，分子内傅一克烧基化反应合成五甲基茚满。其结果与讨论如下：2．1原料的选择嘹实验分别以叔戊醇和异戊烯为原料，采用传统工艺制备五甲基茚满，其茚满收率见图1。(3)I实验部分1．1试剂与仪器AMS、