合成聚(丙交酯-co-ε-己内酯)的催化剂研究进展.pdf

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1、第23卷第1期化学研究中国科技核心期刊2012年1月CHEMICALRESEARCHhxyj@henu．edu．cn合成聚(丙交酯一CO—s一己内酯)的催化剂研究进展马聪鹤，柴云，张普玉(河南大学化学化工学院，河南开封475004)摘要：综述了合成聚(丙交酯一CO-￡-己内酯)的催化剂的研究进展；针对几种不同类型催化剂的活性、安全性及其对单体催化反应的影响等进行了评述；指出催化剂在内酯开环聚合中所起的关键作用．关键词：聚(丙交酯一CO—e_己内酯)；合成；催化剂；研究进展中图分类号：O643．36文献标志码：A文章编号：1008—

2、1011(2012)01一O1O2一O5Progressinresearchofcatalystsforsynthesizingpoly(1actide—CO—s—caprolactone)MACong—he，CHAIYun，ZHANGPu—yu(CollegeofChemistryandChemicalEngineering，HenanUniversity，Kaifeng475004，Henan，China)Abstract：Areviewisprovidedoftheprogressofresearchaboutcatalys

3、tsforsynthesizingpoly(1actide—CO—e—caprolactone)．Theactivityandsafetyofseveraldifferenttypesofcatalystsaswellastheircatalyticeffectformonomerpolymerizationarebriefed．Itispointedoutthatcata—lystsplayakeyroleinring—openingpolymerizationoflaetone．Keywords：poly(1actide—CO

4、一￡一caprolactone)；synthesis；catalysts；researchprogress近年来，随着人们对环境保护和医疗材料的日益重视，生物可降解材料由于其具有良好的可生物降解性和生物相容性等特点而受到了人们的广泛关注口]．丙交酯(LA)和e一己内酯(CL)是已经工业化的原料，通过开环聚合得到的聚(丙交酯一CO—e一己内酯)(PCLA)在骨植入材料、电纺丝制备的纳米纤维材料E、药物控制释放等研究和应用方面具有广阔的发展前景．在LA与CL的开环聚合反应过程中，催化剂的选择是关键，它影响着PCLA的结构和性质，在提高

5、PCLA的品质和使用安全性等方面具有非常重要的意义嘲．LA与cI开环共聚合催化剂的研究有较多的文献报道，归纳起来有如下几个方面．1有机金属催化剂1．1有机铝催化剂在有机金属化合物中，有机铝是催化内酯开环聚合反应的研究得比较成熟的一种催化剂，其反应机理一般属于配位催化聚合．TEYSSIE等人[g报道了A1／Zn双金属氧桥烷基氧化物(RO)A1一O—Zn—O—A1(OR)作为IA与CL的开环聚合反应的催化剂，它具有无链终止和链转移、产物的分子量与转化率和催化剂浓度成正比等典型的活性聚合特征．宋存先等人口。。用TEYSSIE催化剂，合成

6、了指定结构的羟端基P(D，L—IA)一PCL(AB型)两嵌段共聚物，它的微观相分离特征使其优于无规共聚物，通过改变单体组成比能实现可控释放和降解，也为研究高分子材料性能对结构的依赖提供了模型材料．随后他们口又采用与TEYSSIE类似的反应，将没有能力引发CL聚合的PCL—PLA—OA1转化为PCL—PIA一(OCHzCH2)z～—OA1活性中间收稿Et期：2011一O7一O7．作者简介：马聪鹤(1985一)，女，硕士生，从事高分子材料研究第1期马聪鹤等：合成聚(丙交酯一CO—e一己内酯)的催化剂研究进展103体，合成了PCL—PL

7、A—PCL(ABA型)三嵌段共聚物，通过比较分析，ABA比AB型嵌段共聚物断裂伸长增大约一倍，并证明通过控制单体的组分也可以实现共聚物的降解性能和药物释放性能的改善．冯新德等人l1。也采用TEYSSIE催化剂[(n—CH。O。)A1一O]。Zn合成了PCI一PLA两嵌段共聚物及PCI一PIA—PCL三嵌段共聚物．结果表明，这种共聚反应有活性聚合的特征，聚合物的生物降解性可通过共聚单体组成的变化加以调节．但是TEYSSIE催化剂受杂质影响敏感，必须在无水，无氧的条件下实现其“活性”特征．CASTILLO等人u以烷氧基铝为催化剂，采用

8、“活性”／可控聚合法，合成出结晶的两嵌段共聚物PLA—b-PCL，并通过差示扫描量热法和偏光显微镜分析了共聚物中LA与CL质量比对聚合物的影响．金属salen配体及其衍生物作为催化剂在合成化学方面起着重要的作用[1．NOMURA等人_1]研究发现，