合成高纯度丙交酯的方法改进.pdf

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1、2012年第20卷第6期，767～770合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．20，2012No．6，767—770·研究简报·合成高纯度丙交酯的方法改进唐拾贵h，蒋云晨h，孙雁龙岫，叶飞玷，郭凯1a(1．南京-r、11,大学a．制药与生物工程学院；b．理学院，江苏南京210000)摘要：用I，4-去水山梨醇固定羧基，D，L广乳酸(2)经催化聚合制得低聚乳酸(5)；5经热裂解合成了丙交酯(3)。最佳反应条件为：2960mmol，／7,(OH)：n(2)=1：15，辛酸亚锡1．2％(以2质量计算)，在3．0k

2、Pa下由90℃升温至160．0℃(2．0h)；在0．4kPa下由160℃升温至180．0℃(0．5h)，于180．0℃反应5．0h制得5；由180．0oC逐渐升温至230．0℃进行5的裂解反应，收集180．0℃一230．0‘C馏分得1，收率96．1％，纯度97．5％。关键词：D，L一乳酸；1，4-去水山梨醇；丙交酯；合成；方法改进中图分类号：0623．624；0621．3文献标识码：A文章编号：1005．1511(2012)06-0767-04ProcessImprovementontheSynthesisofLactidewithI五ghPurity

3、TANGShi．guil8，JIANGYun．chenl丑，SUNYan．10n91b，YEFeilb，GUOKaih(a．CortegeofBiotechnologyandPharmaceuticalEngineering；b．CoUegeofScience，1．NanjingUniversityofTechnology，Nanjing210000，China)Abstract：Laetide(1)withhighpuritywassynthesizedfromD，L-lacticacid(2)using1，4-dewate．ringorbitalf

4、ixedcarboxylgroupbystannousoctanoate—catalyzedpolymerizationtogivelowpoly(1acticacid)(5)andthenpyrolysis5．TheoptimumreactionconditionsweFeasfoUows：2was960mmol，n(OH)：几(2)wasI：15，stannousoctanoatewas1％mSSSof2。under3．0kPafrom90℃heatingto160．0℃(2．0h)，under0．5kPafrom160℃heatingto180．

5、0℃(0．5h)，reactedat180．0℃for5．0htogive5；crackingfrom180．0℃graduallyheatingto230．0℃，tocollectfractionbe—tween180．0℃～230．0℃toobtain1inyieldof96．1％withpurityof97．5％。Keywords：D，L-lacticacid；1，2-sdewatefingorbital；lactide；syntesis；processimprovement制备高分子量聚乳酸的关键是制备高纯度丙交酯。丙交酯的纯度直接影响聚乳酸的

6、分子量⋯。目前制备高纯度丙交酯的方法主要是通过热裂解法先制得粗丙交酯旧J，再经两种方法提纯：方法一：多次重结晶日1；方法二：经真空精馏分离提纯HJ。方法一收率低，成本高，不利于大规模工业化生产；方法二使用的真空精馏技术对设备的要求非常高，难度大。粗丙交酯中的主要杂质为水、未反应完全或裂解残余的乳酸、二聚乳酸和三聚乳酸等”’6J。在低聚乳酸制备阶段，温度和真空度都不能过高，否则，乳酸和丙交酯因沸点较低会与水一同被抽离反应体系，造成丙交酯收率大大降低。另一方面，温度和真空度升高，会使低聚乳酸分子量过高，超过低聚乳酸裂解时的最适分子量上限，也大大降低丙交酯的

7、收率"1。同时，体系黏度会大幅增加，影响水分脱除，导致反应不完全，如果低聚乳酸分子量过低，热裂解产生的乳酸、二聚乳酸等收稿日期：2012—10—16；修订日期：2012—11-06基金项目：国家973项目(201lCB710803，2012CB725204)；长江学者创新团队项目(IRTl066)作者简介：唐拾贵(1965一)，男，汉族，江苏南京人，讲师，主要从事有机合成的研究。E-mail：tshigui@sina．coln通信联系人：郭凯，教授，E-mail：Kaiguo@．jut．edu．ca··——768--——合成化学V01．20，2012H

8、o／L＼厂oH’ROH(3a．39)。rⅣ．苯基对苯二胺(4)6(1)90℃_160℃，3t0