催化湿式氧化技术处理甲醇制汽油的废水研究.pdf

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1、第42卷第6期当代化工Vo1．42．NO．62013年6月ContemporaryChemicalIndustrydune，2013催化湿式氧化技术处理甲醇制汽油的废水研究程明珠，刘忠生，王学海，常海娟(中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺1i3001)摘要：甲醇制汽油是非石油资源合成技术中关键的一项工作，该工艺过程中产生大量的废水。采用高压釜作为反应器，以催化湿式氧化技术对甲醇制汽油(MTG)废水进行处理，催化剂为实验室制得的钌／铈锆复合氧化物催化剂，考察了反应温度、催化剂投加量、反应时间和搅拌转速对废水COD去除率的影响，结果表明，在反应温度

2、240℃、催化剂投加量10g／L、搅拌转速300r／rain的反应条件下，反应2h后废水COD去除率达到98．68％。关键词：甲醇制汽油；废水；催化湿式氧化中图分类号：X703文献标识码：A文章编号：1671—0460(2013)06—0711—03TreatmentofIstewaterFromMethano1．t0．GasolineProcessbyCatalyticWetAir0xidationCHENGMing-zhu，LIUZhong—sheng，WANGXue—hai，CHANGHai-juan(SinopecFushunResear

3、chInstituteofPetroleumandPetrochemicals，LiaoningFushun113001，China)Abstract：Methanol·to·-gasolineprocessisakeytechniqueinnonpetroleumresourcessynthesistechnology,butalargeamountofwastewaterisproducedintheprocess．Inthispaper,usinganautoclaveasthereactor，self-madeRu／CeO2一Zr02co

4、mplexoxideasthecatalyst，MTGwastewaterwastreatedbycatalyticwetairoxidation．Effectsofreactiontemperature，catalystdosage，reactiontimeandreactionstirringrateonCODremovalrateofMTGwastewaterwereinvestigated．Theresultsshowthatwhenthereactiontemperatureis240℃．catalystdosageis10g／Land

5、reactionstirringrateis200r／min，CODremovalrateofMTGwastewaterafterthetreatmentfor2hcanreachto98．68％．Keywords：Methano1．to．gasoline：Wastewater：Catalyticwetairoxidation随着工业的迅速发展、人口的增长和人民生活先进的是湿式氧化技术。，该技术设备占地小，二水平的提高，能源短缺已成为世界性问题，能源安次污染少，但是需要在较高的温度和压力下操作，全受到越来越多国家的重视⋯。尤其是20世纪70近些年

6、来研究人员通过向反应体系中添加适量的催年代的石油危机爆发以来，各国开始纷纷致力于研化剂，降低了反应活化能，使催化湿式氧化工艺条究和开发非石油资源合成低碳烯烃技术，其中甲醇件趋于温和，加快了反应速度，降低了投资成本。制汽油由于其能量效率高，流程简单及装置投资低该技术的核心是高活性和稳定性的催化剂的研制。成为关键的一项_T作。我国是煤多油少的能源结构，本文采用催化湿式氧化技术处理甲醇制汽油废水。尤其关注煤转油这个方向。1实验部分甲醇制汽油(MTG)工艺为甲醇脱水反应，首先生成二甲醚为主的中间产物，二甲醚进一步脱水1．1实验方法及装置得到小分子烯烃，接

7、着小分子烯烃在催化剂的作用实验所用废水取自某炼厂的MTG废水，COD下生成汽油。甲醇制汽油产物中有大约56％为水，值约为3640mg／L，pH值为3．5。催化湿式氧化MTG因此，该工艺产生的污水排放量很大，其中主要含废水的实验在0．5L的FYXD型永磁旋转搅拌高压有c以下小分子烃类，目前主要的处理方法是生物釜(大连通产高压釜容器制造有限公司)中进行。法。，该法需要将废水稀释到一个较低的浓度才能本实验采用氧气作为氧化剂，首先将催化剂和MTG进行处理，占地面积大，投资成本高。而且活性污废水直接加入反应釜，然后封闭反应釜，升温至反泥法需要进一步处理污泥

8、，存在二次污染问题；而应温度后充人过量氧气，同时打开搅拌器，开始反厌氧法中的菌类对温度等条件变化敏感，很难控制。应并计时，反应一定时间后