水处理催化湿式氧化技术探究

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1、水处理催化湿式氧化技术探究　　[摘要]近几年，经济的飞速发展，环境也存在了一定的问题，废弃物污染、水污染都是之多问题中的一个，本文主要就水处理中的催化湿式氧化法进行了简要的研究，并且详细介绍了催化湿式氧化技术的机理、催化剂的组成、分类、特点以及一些重要的技术指标、参数情况。在对有机废水进行处理时催化湿式氧化技术是必不可少的，它的不断发展会为水处理开避一条更光明的大道。[关键词]催化湿式氧化技术；废水处理；催化剂中图分类号：TE08文献标识码：A在对水处理的过程中首次采用湿式氧化技术(Wetairoxidation，简称WAO)处理造纸黑液是在195

2、8年，处理后废水的COD去除率达90%以上。到目前为止，世界上已有200多套WAO装置应用于石化废碱液、烯烃生产洗涤液、丙烯腈生产废水及农药生产等工业废水的处理废水等。但WAO在实际应用中仍存在一定的局限性为了提高处理效率和降低处理费用，20世纪70年代衍生了以WAO为基础的，使用高效、稳定的催化剂的湿式氧化技术，即催化湿式氧化技术，简称CWAO。目前，我国对于催化湿式氧化法的研究仍处于实验探索阶段，主要研究了CWAO7技术在特定废水处理中的应用，如含酚、含硫、农药、造纸、染料、碱渣等，处理效果都比较理想。1CWAO的反应机理催化湿式氧化法是在高温

3、、高压下进行的气固液三相系的催化反应。1.1链的引发湿式氧化过程中链的引发是指由反应物分子生成自由基的过程。在这个过程中，氧通过热反应产生H2O2，如下：RH+O2→R·+HOO·(RH为有机物)2RH+O2→2R·+H2O2H2O2+M→2OH·(M为催化剂)1.2链的发展或传递自由基与分子相互作用，交替进行使自由基数量迅速增加的过程。RH+·OH→R·+H2OR·+O2→ROO·ROO·+RH→ROOH+R·1.3链的中止若自由基之间相互膨胀生成稳定的分子，则链的增长过程将中断。R·+R·→R-RROO·+R·→ROORROO·+ROO·+H2

4、O→ROOH+ROH+O27由上可知，在催化氧化过程中通过催化途径产生氧化能力极强的羟基自由基(·OH)，且·OH是氧化反应的关键。2CAWO中的催化剂湿式催化氧化技术中催化剂主要有两大类组成：均相催化剂和非均相催化剂。这是根据其在反应中存在的状态的不同来区分的。2.1均相湿式氧化催化剂在催化湿式氧化技术中催化剂是关键的一点，主要是在相互反应的溶液中添加一些可溶性的金属盐，这样反应就会比较温和，在催化过程中催化湿式氧化技术的反应性能好，催化剂也有特定的选择性。在对Cu、Co、Ni、Fe、Mn、V等几种可溶性盐催化剂降解甲醛和甲醇进行研究，发现在23

5、0℃，氧分压为2MPa条件下，可溶性铜盐催化效果最好。下表是对Zn、Fe、Cr、Ni、Co、Mo的催化活性进行研究结果。2.2非均相湿式氧化催化剂均相湿式氧化系统中，催化剂与废水混溶而从水中回收催化剂的流程又比较复杂，使得废水处理成本增加。由此人们开始研究非均相催化剂，其优点是活性高、易分离、稳定性好等，从20世纪70年代以后，催化湿式氧化的研究转移到高效的非均相催化剂上。而根据活性成分的不同，非均相催化剂可分为贵金属系列和过渡金属氧化物系列。72.2.1过渡金属氧化物催化剂大量的研究表明，Cu、Fe、Mn、Zn等过渡金属的氧化物在湿式氧化过程中表

6、现出了良好的催化活性。国外自20世纪70年代开始相关的研究指出，酚的去除率与酚的浓度成正比，与氧分压成0.25次方的关系，活化能为84kJ/mol。Sadana等以·-Al2O3为载体，在其上负载10%CuO的催化剂处理酚，在290℃、氧分压为0.9MPa，反应9min后，有90%的酚转化为CO2和H2O；该催化剂对顺丁烯二酸和乙酸的氧化也有很好的催化活性。其他学者也纷纷对各种情况做了研究，实验表明几种催化剂的降解效果都较好，其中ZnO-CuO/·-Al2O3催化剂活性最好。这些年来，我国也对过渡金属氧化物催化剂进行了一些研究，其中Cu/Ce(3∶

7、1)催化剂效果最好，在200℃，3.0MPa氧分压下，pH=12，反应30min后，COD的去除率在90%以上。2.2.2贵金属系列催化剂在多相催化氧化中，贵金属对氧化反应具有很高的活性和稳定性，已被广泛应用于石油化工和汽车尾气治理等行业。用Pt、Pd、Ru等贵金属为活性组分制成的催化剂有合适的烃类吸附位和大量的氧吸附位，随表面反应的进行，能快速地发生氧活化和烃吸附。研究表明贵金属系列催化剂的活性和稳定性都非常好。72.3稀土系列此外，由于贵金属系列催化剂价格昂贵，过渡金属系列催化剂易溶出造成二次污染，研究人员又对以Ce为代表的稀土氧化物进行了较多

8、研究。被应用于气体净化、CO和碳氢化合物的氧化、汽车尾气治理等方面，证明了其具有良好的催化活性和稳定性。3影响CWAO的主