TEMPONaBrNaClO体系催化氧化法合成α-D-葡萄糖醛酸.pdf

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1、第24卷第12期化学研究与应用Vo1．24，No．122012年l2月ChemicalResearchandApplicationDec．，2012文章编号：1004—1656(2012)12—1777-04TEMPO／NaBr!NaC10体系催化氧化法合成一D一葡萄糖醛酸孙雪，谢益民，杨海涛，姚兰(湖北工业大学化学与环境工程学院，湖北武汉430068)摘要：以a-D一葡萄糖为起始物，用，IEMP0／NaBr／Nacl0体系催化氧化法合成a．D．葡萄糖醛酸。合成过程为：首先对a—D-葡萄糖上的c。位进行甲

2、基化保护，然后用-I'EMPO／NaBr／NaclO体系对伯醇羟基进行催化氧化转化为羧基，最后脱甲基。对第三步稀盐酸水解法脱甲基的条件作了优化，分别水解15h、30h、45h、58h、65h，高效液相色谱(HPLC)结果显示，在水解58h时甲基葡萄糖醛酸钠基本水解完毕，葡萄糖醛酸水解得率最高，水解得率为64．9％。经过高效液相色谱提纯后的葡萄糖醛酸熔点为164．3～165．2℃(rrLP．165℃)，得率(基于a-D-葡萄糖)为45．2％。关键词：-D-葡萄糖醛酸；TEMPO；甲基化；水解中图分类号：TQ

3、032文献标识码：ASynthesisoftr-D-glucuronicacidbycatalyticoxidation、thTEMPO／NaBr／NaCIOsystemSUNXue，XIEYi-min’，YANGHai—tao，YAOLan(SchoolofChemical&EnvironmentalEngineering，HubeiUniversityofTechnology，Wuhan430068，China)Abstract：Synthesisrouteof-D-glucuronieacidwas

4、investigatedbyoxidizing·D-glucose．ThesynthesisstepWaS船follows：inthefirststep，C1of—D-glucosewasprotectedwithmethyl，thentheprimaryalcoholshydroxylgroupswascatalyticallyoxidizedbyIEMPO／NaclO／NaBrsystemtobecarboxylgroups．Inthethirdstep．methyl口一D-glueuronideWa

5、Shydmlyzedtoobtaina—D·glucu-tonicacidindilutedhydrochloricacid．Andthehydrolysisconditionwasoptimized．Methyla-D-glucuronidewashydrolyzedindilu-tedhydrochloricacidfor15h，30h，45h，58h，65h，respectively．HPLCanalysisshowedthatmethyla-D-glucumnidewashydrolyzedcom

6、pletelyafterreactionfor58hwiththehighestyieldof64．90％．Thefractionof—D—glucuronicacidseparatedbyHPLCWaScol-l~tedandevaporated．ThemeltingpointofpurifiedOt—D-glucuronicacidwas164．3—165．2。C(m．p．165℃)，andthetotalyieldonthebasisof口．D．glucosewas45．2％．Keywords：a·

7、D·-glucuronicacid；TEMPO；mehhylation；hydrolysis—D．葡萄糖醛酸及其内酯是许多药物成分和价值，而且—D一糖醛酸本身也具有十分重要的生内生物质的代谢产物，在药学上具有重要的研究物活性⋯。葡醛酸极易形成葡醛内酯，葡醛内酯收稿日期：2012-04·17；修回日期：2012-08-11基金项目：国家自然科学基金项目(31070521，30901140)资助联系人简介：谢益民(1965．)，男，研究方向：植物纤维资源化学。E·mail：ppymxie@scuLedu．cn

8、1778化学研究与应用第24卷在水溶液中会水解成葡萄糖醛酸，两者可以相互为了克服传统工艺的不足，本研究先将—D-转化。目前，以葡萄糖及其衍生物为原料的催化葡萄糖的c，上进行甲基保护，然后使用TEMPO／氧化工艺是合成葡萄糖醛酸及其内酯最有工业应NaBr／NaC10体系催化氧化伯醇羟基，形成羧酸用价值的研究]。现行的工业生产方法仍然沿盐，最后在1％(体积分数)稀盐酸中水解脱除甲用G．Serchi以淀粉为原料的硝酸氧化法，但是具基