沈阳药科大学天然药物化学课件——第七章 三萜及其苷类.ppt

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1、天然药物化学ChemistryofNaturalProducts卫生部规划教材第四版1ChemistryofNaturalProducts第七章三萜及其苷类（Triterpenoids）2[基本内容]四环三萜及五环三萜类化合物，如羊毛甾烷型、达玛烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型的基本骨架特征。三萜类皂苷的提取分离方法，分配色谱，如各种中低压反相柱色谱、高压液相色谱（HPLC）等。三萜皂苷类结构研究中的苷键裂解，三萜类化合物的MS及NMR谱的特征。3[基本要求]掌握四环三萜和五环三萜的结构特征，分类；三萜类化合物MS及NMR谱的特征熟悉三萜类

2、化合物的提取分离方法。4内容第一节概念分类第二节理化性质第三节提取分离方法第四节结构研究方法第五节5第一节概述定义：由6个异戊二烯单位组成的30个碳原子的萜类化合物。可以以游离状态或苷的形式存在，其苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷（triterpenoidsaponins）。2.生物活性：三萜及其皂苷广泛分布于自然界，具有广泛的生物活性，如溶血、抗癌、抗炎、抗菌、杀软体动物、抗生育等活性。6齐墩果酸－－治疗肝炎。甘草次酸琥珀酸半酯的钠盐－－－抗溃疡药。具有羧基的三萜和三萜皂苷化合物多具有抗

3、肿瘤活性第一节概述如：齐墩果酸甘草次酸皂苷具有表面活性剂的作用－－稳定剂、洗涤剂和起泡剂。73、三萜类化合物的生物合成三萜是由鲨烯（squalene）经过不同的途径环合而成，鲨烯是由倍半萜金合欢醇（farnesol）的焦磷酸酯尾尾缩合而成。第一节概述89第一节概述多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年还发现了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生的新骨架类型的三萜类化合物。10内容第一节概述分类第二节理化性质第三节提取分离方法第四节结构研究方法第五节11第二节分类四环和五环三萜三萜无

4、环三萜单环三萜双环和三环三萜12四环三萜达玛烷型（dammarane）羊毛脂烷型（Lanostane）环阿屯烷（cycloartane）甘遂烷（tirucallane）葫芦烷（cucurbitane）楝烷型（meliacane）13a、达玛烷型（dammarane）结构特点:环互为反式稠合，8、10位为β-CH3，13位β-H，17位β-侧链，C-20构型R或S，3位多有羟基，或糖苷化。dammarane第二节分类1)四环三萜14如：五加科植物人参中的皂苷第二节分类1)四环三萜a、达玛烷型（dammarane）原人参二醇型15五加科植

5、物人参中的皂苷第二节分类原人参三醇型16《神农本草经》列为上品，主补五脏，安精神，定魂魄，止惊悸，明目，开心益智，久服有轻身延年之功效。17人参皂苷，用缓和条件水解,如50%HOAc于70℃加热4小时，20位苷键能断裂，进一步再水解，可使3位苷键裂解。采用HCl溶液水解，水解产物中得不到原生的皂苷元。结构发生改变，即20（S）-原人参二醇或20（S）-原人参三醇的20位上甲基和羟基发生差向异构化，转变为20（R）-原人参二醇或20（R）-原人参三醇，然后环合生成人参二醇（panaxadiol）或人参三醇（panaxatriol）第二节

6、分类人参皂苷的水解：1819获得原人参皂苷元，须采用缓和酸水解法。人参皂苷过碘酸钠氧化水解四氢硼钠还原室温下用2NH2SO4水解；人参皂苷室温HCl水解叔丁醇钠消除第二节分类获得次生人参皂苷元氧化碱解法：在通氧高温条件下，以醇钠进行碱解反应，可以高收率得到原人参皂苷元。20①IO4-②BH4-③H+①HCl②t-BuO-③H+20(S)原人参二醇20(R)次皂苷20(S)20(R)人参二醇第二节分类21b.羊毛脂烷（Lanostane）A/B、B/C、C/D环均为反式，10、13位β-CH3,14位α-CH3,C-20为R构型第二节分

7、类lanostane22存在于海洋生物如海参、海星等分离得到的毒鱼成分，从名贵药材灵芝当中分离得到100余个。ganodericacidClucidenicacidA第二节分类23野生无柄赤芝野生平盖灵芝野生云芝野生紫芝灵芝24c.甘遂烷（tirucallane）A/B、B/C、C/D环均为反式，13α-CH3、14位β-CH3，C-20为α-侧链（20S）。tirucallane第二节分类25从藤桔属植物Paramignyamonophylla分得的成分如下：第二节分类26d环阿屯烷（环阿尔廷，cycloartane）基本骨架与羊毛

8、脂烷相似，差别：环阿屯烷19位甲基与9位脱氢形成三元环。cycloartane第二节分类27从中药黄芪当中分离得到的四环三萜多为环阿屯烷型R1R2R3cycloastragenolHHHastragalosideIxyl