沉淀溶解平衡与溶度积规则.ppt

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1、（二）难溶化合物的溶度积原理1、物质的溶解性<0.01g/100gH2O难溶物质1～0.01g/100gH2O微溶物质>1g/100gH2O易溶物质2、难溶物质的沉淀与溶解平衡（1）溶解过程：固体中的离子受极性水分子的吸引和碰撞，离开固体表面扩散到溶液中成为自由运动的水合离子的过程。表面积越大，溶解度越大V溶解=k1P（2）沉淀过程：溶液中不断运动的离子与固体碰撞，又被吸引到固体表面重新析出的过程。V沉淀=k2P[离子]（3）沉淀与溶解平衡：在一定温度下，当溶解速度等于沉淀速度时，未溶解的固体与溶液中的离子之间达到了动态平衡，该平衡称为沉淀溶解

2、平衡。k1P=k2P[离子]即浓度乘积为一常数。（4）溶度积原理：在一定温度下，当难溶化合物的沉淀溶解达到平衡时，溶液中离子浓度自乘之积是一常数，这一规律称为溶度积原理。该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。对于任一难溶电解质AmBn，在一定温度下达到平衡时：AmBn(s)mAn++nBm−则Ksp═[An+]m[Bm−]n1－2型：Ag2CrO4(s)=2Ag+(aq)+CrO42-(aq)2SSKsp=[Ag+]2[CrO42-]=(2s)2(s)1－1型：AgCl(s)＝Ag＋(aq)＋Cl－(aq)SSKsp＝[Ag+][Cl－]＝S23

3、.溶度积与溶解度另外要注意：对于同种类型化合物而言，Ksp，S。但对于不同种类型化合物之间，不能根据Ksp来比较S的大小。4、溶度积规则溶度积规则是判断某溶液中有无沉淀生成或沉淀能否溶解的标准。为此需要引入离子积的概念。（1）离子积所谓离子积，是指在一定温度下，难溶电解质任意状态时，溶液中离子浓度幂的乘积，用符号Q表示。例如Q与Ksp的关系：溶度积规则1、Q＝Ksp，平衡状态2、Q>Ksp，析出沉淀3、Q

4、后沉淀。离子开始沉淀时，所需沉淀剂浓度小者先沉淀。离子开始沉淀时，所需沉淀剂浓度大者后沉淀。第二种离子开始沉淀时，第一种离子是否沉淀完全：残余量小于等于0.1%5、分级沉淀例如：铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）原理——分级沉淀例：用AgNO3溶液来沉淀Cl–和CrO42－（浓度均为0.010mol/dm3)，开始沉淀时所需[Ag+]分别是：AgCl,[Ag+]AgCl=(Ksp(AgCl)/[Cl–])=(1.76×10–10/0.010)=1.8×10–8mol/LAg2CrO4,[Ag+]=(Ksp(Ag2CrO4)/[CrO42－])

5、0.5=(2.0×10–12/0.010)0.5=1.4×10–5mol/L反而是Ksp大的AgCl先沉淀。说明，生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀。计算结果表明，沉淀Cl-所需Ag+浓度（1.8×10−8mol/L）比沉淀CrO42−所需Ag+浓度（1.4×10−5mol/L）小得多，因此先出现AgCl沉淀。当溶液中开始形成Ag2CrO4沉淀时所需Ag+浓度必须大于1.4×10−5mol/L，此时Cl-浓度为[Cl-]===1.3×10−5(mol/L)计算结果表明，当溶液中开始形成Ag2CrO4沉淀时，Cl-已经接近沉淀完全了（在定量分

6、析中，溶液中离子浓度小于10−5～10−6mol/L即认为已沉淀完全）。沉淀转化现象：在含有沉淀的溶液中，加入适当的试剂，与某一离子结合，使沉淀转化为另一种难溶化合物的现象叫沉淀转化现象。沉淀转化的条件：沉淀转化平衡的条件：6、沉淀的转化