水解动力学拆分3-(1-萘氧基)-1，2-环氧丙烷.pdf

《水解动力学拆分3-(1-萘氧基)-1，2-环氧丙烷.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、2012年第20卷合成化学Vol·20，2012第2期，235～238ChineseJournalofSyntheticChemistryNo·2，235～238：：=====================================================·研究简报·水解动力学拆分3．(1．萘氧基)-1，2一环氧丙烷张国安，夏敏(浙江理工大学化学系，浙江杭州310018)摘要：研究了3-(1．萘氧基)．1，2．环氧丙烷[(R，s)．1]在SalenCo(m)催化下的水解动力学拆分(HKR)。以转化率和ee值为指标，考察了催化剂用量、底物用量、反应温度、反

2、应时间、溶剂种类等对HKR反应的影响。最佳HKR条件为：(R，S)。110mmol，W[SalenCo(III)]=O．75％，THF1mL，水0．5eq，于25℃水解40h，(尺，S)一1的转化率为49．5％，(S)-1的ee为99．5％。关键词：水解动力学；拆分；3．萘氧基．1，2-环氧丙烷；SalenCo(III)催化剂；光学纯度中图分类号：0625．31文献标识码：A文章编号：1005—1511(2012)02-0235-04HydrolyticKineticResolutionof2一(Naphthalen-1-yloxymethyl)oxiraneZHANG

3、Guo-an，XIAMin(DepartmentofChemistry，ZhejiangUniversityofScienceandTechnology，Hangzhou310018，CWna)Abstract：Thehydrolytickineticresolution(HKR)of2一(naphthalene一1一yloxymethyl)一oxirane[(R，S)一1]usingsalenCo(111)asthecatalystwereinvestigated．Theeffectofcatalystamount，(R，S)一1amount，temperature，

4、time，solventonHKRreactionwereinvestigatedusingconversionandeeastheindex．TheoptimumHKRconditionswereasfollowed：(R，S)一1was10mmol，W[SalenCo(HI)]was0．75％，THFwas1mL，H20was0．5eq，at25oCfor40h。Theconversionof(R，S)一1was49．5％andeeof(S)一1was99．5％undertheoptimumconditions．Keywords：hydrolytickineticr

5、esolution；2一(naphthalene一1一yloxymethyl)一oxirane；salenCo(Ⅲ)；opticalpurity随着手性化合物在医药和新材料等领域独特作用的日益突显，人们对具有优异光学纯度物质的获取越来越关注。尽管不对称合成是直接制备手性化合物的首选方法，但存在诸如催化剂昂贵且难以制备、手性选择性有限、反应局限性大、环境影响敏感、反应成本高等问题。通过对外消旋化合物进行拆分从而获得手性对映体的方法仍然具有十分重要的应用价值。对外消旋体进行拆分的方法很多，例如结晶法‘1

6、、化学法‘2

7、、色谱法‘3I、酶法‘4

8、、包结法‘5l、动力学法M3等

9、等，各自适用于不同的底物与条件。对于环氧化合物的拆分，在催化剂作用下的水解动力学拆分(HKR)被证实是最为简便有效的[7】。在各种拆分催化剂中，SalenCo(Ⅲ)[81和SalenCr(Ⅲ)一1分别是拆分2一位单取代和2．位双取代末端环氧化合物最常用的催化剂。3．(1一萘氧基)一1，2一环氧丙烷[(尺，S)一1]水解后得到的手性邻二醇[尺．(2)]以及未被水解而得以保留拆分收稿日期：201l-05—18基金项目：浙江省自然科学基金资助项目(Y4100034)·作者简介：张国安(1985一)，男，汉族，湖南安阳人，硕士研究生，主要从事有机合成方法学的研究。通信联系人：夏

10、敏，教授，Tel．0571&6843757。E—mail：xiamin@zstu．edu．cn．-——236··——合成化学Vo!．20，2012的手性3．(1一萘氧基)一1，2一环氧丙烷都[(Is)一1]是十分有用的光学活性化合物，可用于萘哌地尔[10【、普萘洛尔【1¨等药物的合成。因此，详细研究1的HKR的反应条件不仅可为上述药物的制备提供丰富的手性对映体来源，也为拆分产物的进一步应用研究奠定必要的前期研究基础。本文以1一萘酚和环氧氯丙烷为原料，合成了(R，S)．1。以SalenCo(Ⅲ)(Chart1)为催化剂，研究了(R，Js)一